ÉQUIVALENTS

L'étude des sels et des réactions qu'ils présentent va nous permettre de comprendre comment on peut déterminer l'équivalent d'un corps.

4Si. Équivalents des aeides et des bases. — Avant Berzelius, la composition des sels avait déjà été l'objet d'expériences importantes qui nous montrent la justesse des idées que Ton se formait de la constitution des sels; elles ont conduit aux premières notions exactes sur les équivalents. Glauber parait avoir remarqué le premier qu'un alcali fixe peut dans un sel remplacer l'ammoniaque, sans que la neutralité soit altérée. Wenzel a étendu cette observation (en 1777).

En mélangeant deux dissolutions salines, neutres et susceptibles de se décomposer mutuellement/comme, par exemple, de l'azotate de baryte et du sulfate de potasse, Wenzel obtint deux nouveaux sels neutres : du sul« fate de baryte et de l'azotate de potasse

BaO, Az 05 + K0,S05 = BaO.SO' 4- KO,Az 0« ou en poids : (76 H- 54) H- (47 4- 40) — . (76 + 40) -h (47 +54). *

La quantité 47*' de potasse, par exemple, qui neutralise 40^' d'acide sulfurique, peut donc aussi neutraliser 54'^ d'acide azotique. De même, le poids, 76*' de baryte, qui neutralisait dans la première expérience 54*' d'acide azotique, neutralise dans la seconde 40'' d'acide sulfui^ique.

En opérant avec d'autres sels pouvant également donner une double décomposition, on a pu déterminer les poids B, B', B"... des diverses bases qui peuvent neutraliser un même poids A d'acide et constater que les différents poids A, A', A", d'acides capables de saturer le poids B de la première base, sont ceux qui peuvent saturer les poids B', B"... des autres bases.

On a été ainsi conduit à regarder les poids B, B', B"... comme étant les équivalents des bases. Si, par exemple, on détennine les poids des diverses bases qui saturent un même poids, 40'^ d'acide sulfurique, on trouve, pour les équivalents :

Potasse .' 47 Magnésie 20

Soude'. 51 Oxyde de plomb. . 112

Chaux 28 Oxyde d'argent . . 116

Hais, puisque les poids A, A', A"... d'acide saturent un même poids de base, on peut en conclure que ce sont les équivalents des acides, et en cherchant les poids qui saturent 47" de potasse, on trouve les équivalents suivants :

Acide sulfurique. ... 40

— azotique 54

— chlorique. , . . -75,5

4S9. Équivalent* des métanx. — Après ces expériences de Wenzel, qui conduisent aux équivalents des acides et des bases, nous devons citer les expériences que publia Richierf de Berlin, en 1792; elles donnent les équivalents des métaux.

Bichler remarqua que si on plonge une lame de cuivre dans une dissolution d'azotate neutre d'argent, l'argent se précipite, tandis que le cuivre se dissout, sans qu'il y ait d'ailleurs dégagement de gaz ; et à la fin de l'expérience, 108" d'argent ont été déplacés et remplacés par 31 ,5 de cuivre. Une lame de zinc, placée dans la nouvelle dissolution d'azotate de cuivre ainsi formée, perd 35'', qui se dissolvent en précipitant les 31«',5 de cuivre.

Cette même lame de* zinc, plongée dans une dissolution de plomb, précipite 104" de plomb pour 33»' de zinc, et ces 104»' de plomb précipitent 108" d'argent, si on les plonge dans une dissolution d'azotate d'argent.

Ces nombres représentent donc les équivalents des métaux.

Richler, remarquant que, dans l'azotate employé, la quantité d'oxygène contenu dans la base et la quantité d'acide restent les mêmes, résuma ses expériences par la loi suivante :

Dans tous les seU d'un même genre, il y a un rapport constant entre le poids de V acide et le poids de l'oxygène contenu dans la base.

Cette loi a été vérifiée de la manière la plus complète, par l'analyse-des différents sels. C'était un premier pas vei^ la loi de Berzelius* que nous avons énoncée à la fin du § 4tO.

4SS. Éqalvalento des métaUoVdes. — De même que nous avons déduit les équivalents des métaux de l'analyse des oxydes basiques dans lesquels ils entrent, nous pouvons déduire les équivalents des métalloïdes de l'analyse des acides.

L'équivalent d'un métalloïde sera la quantité de ce métalloïde qui entre dans un équivalent d'acide.

En analysant les acides on arrive aux résultats suivants :

40 d'acide sulfurique contiennent 16 de soufre.

azotique

14 d'azote.

carbonique

6 de carbone.

cblorique

35,5 de chlore.

phosphoriquc

31 de phosphore.

Ces poids : 16, 14, 6, 35, 5 et 31 sont par défmition les équivalents da soufre, de l'azote, du carbone et du chlore.