Produit d'oxydation du g. indigogène (16e l'am

Cioiii2N202 x0 = H20 + 2C8H5NO.

go normal (indigo bleu, indigotinej. — C8H5XO [W. Crum, Dumas, Laurent j. — L'indigo du commerce renferme, outre VI. normal, des substances étrangères dont la nature el la quantité sont fort variables : telles sont une matière brune et résinoïde (brun d'indigo), une matière colorante rouge (rouge a in-

digo) , une substance gluante , de l'alumine , du sulfate de chaux, etc. Pour en extraire l'I. normal, il faut soumettre le produit commercial à l'opération de la cuve, c'est-à-dire qu'il faut le transformer en indigogène à l'aide d'un solvant réducteur, comme on le fait en grand pour la teinture en bleu.

Parmi les cuves, il faut surtout nommer la cuve à froid ou cuve au vitriol ; on la prépare en mettant en digestion , à la température ordinaire, 1 p. d'indigo en poudre, 2 p. de protosulfate de fer , 3 p. de chaux éteinte, 150 à 200 parties d'eau. Ce mélange, abandonné en vase clos, donne une solution jaune qui, filtrée et exposée à l'air , dépose de l'I. normal à l'état de pureté. On en complète la purification en l'épuisant par l'alcool, l'acide hydrochlorique et l'eau.

Le meilleur procédé a été proposé par M. Frilzsche : il consiste dans l'emploi de l'alcool en place de l'eau comme solvant , et dans celui du sucre de raisin combiné avec la soude ou avec la potasse comme moyen de réduction.

Lorsqu'on ajoute de l'indigo à une solution alcoolique et bouillante de l'alcali, qu'on y mélange une solution également alcoolique et chaude de sucre de raisin, l'indigo se réduit, et l'on obtient , l'air étant entièrement intercepté , une solution rouge qui attire promptement l'oxygène de l'air et dépose de l'I. normal à l'état cristallin , en parcourant toutes les nuances du rouge et du violet jusqu'au bleu. Lorsque l'oxydation est terminée, on a une liqueur brune où nagent des cristaux d'I. normal.

M. Fritzsche verse 125 grammes d'indigo brut en poudre sur de l'alcool bouillant de 75 p. c, dans un flacon de la capacité de G kilogrammes, puis il ajoute 200 grammes d'une solution très concentrée de soude dans l'alcool bouillant ; il remplit entièrement le flacon d'alcool bouillant, l'agite et l'abandonne au repos. Le liquide clair surnageant, étant décanté, donne, par le reposa l'air, 60 grammes d'I. normal en cristaux. On achève la purification du produit en le lavant d'abord avec de l'alcool, puis avec de l'eau bouillante, jusqu'à ce que le liquide passe clair.

L'I. normal possède une couleur bleu foncé qui acquiert, par le frottement, un éclat métallique et cuivré. Il est tout-à-fait in-

soluble dans L'eau, l'alcool, les huiles grasses , les huiles cssen tielles, l'acide liydrochlorique e1 les alcalis (''tendus.

Il se volatilise en répandant des vapeurs pourpres, si on en projette quelques parcelles sur une lame de platine chauffée au

rouge sombre: mais quand on le chauffe en vase dus, il se décompose en plus grande partie. Soumis à la distillation sèche, il donne une petite quantité de substance non altérée, du carbonate et du cyanure ammoniacal, une huile empyreumatique, de l'aniline normale (393) et beaucoup de charbon.

Les métamorphoses de 1*1. normal sont extrêmement nombreuses; elles ont été plus particulièrement étudiées par MM. Erdm.ann, Dumas, Fritzsche et Laurent.

Nous avons déjà exposé ailleurs (147) l'action de la potasse. Quand on introduit de l'indigo brut dans de la potasse tondante, il se développe beaucoup d'hydrogène et d'ammoniaque; si l'on distille ensuite le résidu avec de l'acide sulfurique, il passe de l'acide valérianique (Gerhardt), et. suivant les circonstances, de l'acide acétique (Muspratt); il est probable, d'ailleurs, que ces produits sont dus à la décomposition des substances étrangères renfermées dans l'indigo brut. Dans un essai, j'ai également obtenu , avec ce dernier, de l'acide tbrmique et de l'acide prussique. Souvent il se condense dans le récipient une matière acide cristallisée en aiguilles et qui est de l'acide salicylique (Cahours).

D'ailleurs, l'acide nitrique affaibli convertit PI. normal, par l'ébullition, en acide carbonique, ammoniaque et acide nitrosalicylique ou indigotique (422). L'acide nitrique concentré agit sur lui avec beaucoup d'énergie , si bien que souvent le mélange s'enflamme et fait explosion ; si l'action est calme , il se produit d'abord de l'isatine normale, et ensuite du phénate trinitrique (acide picrique) et de l'oxalate normal. Or, on a :

Isat. norm. C8H5.\0 -f 0 = C8H5X02.

De même ,

Salicyl. norm.

CSFA\G2 + 2II20 4. 0 = CO2 + NH3 -f C7I1603.

csir-.No2 -: 3ii2o = envo'* 4- Nii3 4- cwo.

Phcn. norm.

On comprend ensuite comment les espèces normales sont converties en espèces nitriques.

L'acide chromique convertit aussi l'ï. en isatine normale; mais L'action ne se borne pas là, et il se produit en même temps une effervescence d'acide carbonique.

L'acide sulfurique dissout l'I. avec une couleur bleue et produit deux sels copules que nous décrirons plus bas dans les g. sulfindylate ( 8e fam.) et sultbpurpurate (16e fam.).

A l'état sec, le chlore et l'I. ne réagissent pas l'un sur l'autre, ni à une température basse, ni à 100°. Si, au contraire, on délaie l'I. dans l'eau, de manière à le réduire en bouillie, et qu'on y dirige alors un courant de chlore , il se produit l'espèce chlorée ou bichlorée du g. isatine (485). Le chlore aqueux agit donc d'abord comme corps oxydant. Les produits qui naissent de l'I. sous l'influence du brome sont tout-à-fait semblables aux précédents, et appartiennent aussi au genre isatine.

Plusieurs corps réducteurs agissant en présence de l'eau , convertissent l'I. en indigogène normal ou indigo blanc ; cette métamorphose a lieu par l'effet des matières organiques en putréfaction, des protosels de fer, de manganèse, d'étain, en présence d'un alcali soluble , etc. ; elle s'accomplit aussi par l'action d'une solution alcaline de sucre de raisin, etc. Il est évident que dans ces circonstances il s'effectue une décomposition de l'eau ; l'hydrogène se porte sur 11. normal, tandis que la matière réductrice s'oxyde davantage; le sucre, par exemple, se transforme en acide formique (l)

Genre Isatine R-1!N()2.