Produit d'oxydation des g. indigo et indigogène, sous
(1) Comme l'indigo bleu ne diffère de l'indigo blanc que par H, et que l'eau renferme H20 , il est évident que, dans toutes les réactions, on verra toujours C8H5NO se convertir en 2C8H6NO. Gela me semble indiquer que 2C8H6NO = C16H,2N202 est, dans ma notation, le véritable équivalent de l'indigo blanc. De semblables doublements de molécules se présentent d'ailleurs fort souvent sous l'intluence de l'hydrogène sulfuré , de l'ammoniaque et d'autres substances réductrices. J'aurais donc dû doubler la formule de l'alloxantine (tome I, p. 516) , et placer ce corps dans la Huitième famille.
HDITIBMB FAMILLE. 71
l'influence * i« * l'acide nitrique ou chromique, ou du chlore
aqueux.
C8H5N0 + 0 = CWNO*.
L'hydrogène sulfuré et l'hydrosulfate d'ammoniaque converss al Les espèces de ce g. en espèces du g. isathyde (16e t'am.) ; la potasse les transforme à chaud en espèces du g. isatate (468).
Isatine normale. — C8H5N02. — Voici comment M. Laurent prescrit de préparer ce corps. On réduit en poudre 1 kilogramme d'indigo du commerce , de bonne qualité ; on le met dans une grande capsule de porcelaine avec de l'eau pour obtenir une bouillie très liquide. La capsule ctanl placée sur un feu modéré, on y verse peu à peu de l'acide nitrique ordinaire, en agitant de temps en temps la bouillie. Il se produit une assez vive effervescence; on continue d'ajouter l'acide ei de faire bouillir le tout , jusqu'à ce que la couleur bleue ait disparu. Il faut environ 6 cà 700 gr. d'acide nitrique pour détruire complètement l'indigo. La liqueur est alors colorée en jaune, et l'I. est mêlé avec une grande quantité d'une matière brune. On verse plusieurs litres d'eau dans la capsule, on porte le tout a. l'ebullition, et on filtre rapidement la liqueur bouillante. Au bout de quelques heures l'I. se dép >se sous la l'orme de petits cristaux mamelonnés rouceàtres. On verse l'eau-mère sur le résidu , on l'ait de nouveau bouillir, on filtre, et l'on recommence deux ou trois fois cette opération. On purifie les cristaux en les lavant avec cfe l'eau additionnée de quelques gouttes d'ammoniaque, puis en les faisant cristalliser dans l'eau pure et dans l'alcool ( Laurent ).
L'I. normale forme tantôt de gros prismes aurore foncé, tantôt de petits prismes rouge jaunâtre doués de beaucoup d'éclat (Erdmann). Les cristaux de ce corps ressemblent beaucoup à ceux de l'I. chlorée; toutefois, leurs angles ne sont tout-à-fait les mêmes. Ils appartiennent au quatrième système cristallin , et sont formés par des combinaisons d'un prisme vertical à base rhombe, et tronqué sur les arêtes latérales aiguës, avec un prisme horizontal qui est terminé par un biseau placé symétriquement sur les troncatures des arêtes latérales aiguës. Ces troncatures représentent les plus grandes faces ; l'inclinaison des faces du prisme vertical
a été trouvée de 133° 50' — 55, et celle des faces du prisme horizontal de 127°J5'— 30' (G. Rose).
Elle est inodore, inaltérable à l'air, peu soluble dans l'eau froide, plus soluble dans l'eau et l'alcool bouillants. Sa solution ne rougit pas le tournesol. Elle est fusible et répand des vapeurs jaunes extrêmement irritantes; par le refroidissement, elle cristallise en une masse acicuiaire. Chauffée sur une lame de platine, elle se volatilise en grande partie sans se décomposer; mais quand on la distille dans un tube, elle donne un abondant résidu de charbon. Jetée sur un charbon ardent, elle répand la même odeur que l'indigo dans ces circonstances ( Laurent , Erdmann).
La potasse caustique convertit 11. normale en I. potassique, et à chaud en isatate potassique.
L'ammoniaque, en agissant sur l'I. normale, donne naissance à plusieurs produits dont la nature varie suivant la concentration de l'ammoniaque et suivant le dissolvant de l'I. Voici ceux que M. Laurent a obtenus :
Amides produites par i éq. d'isatine.
C8H5N02 + NH3 = H20 + C8H6N20. Imésatino.
Amides produites par 2 éq. d'isatine.
2XCIR\02] + NH3 = H20 -f C16!!"^^. Imasatine
2[C8HSN02] + NH3 = C1GH13 N304. Isainate.
2[C8I15.\"02] + 2NH3 = H20 + C16ri14\403. Isamide ou amasatine.
Amides produites par 3 éq. d'isatine.
3[C8H5N02] + INH3 = H20 -f C24H16N405. Isatilime. 3[C8H5.N02] + 2M13 = 2I120 + C24Hi:N504. Isatimide.
D'autres espèces , chlorées ou bromées , appartenant aux genres précédents , s'obtiennent avec l'ammoniaque et les espèces chlorées ou bromées du genre I. La formation de ces nombreux produits est d'ailleurs fort simple ; on la conçoit aisément en considérant que l'ammoniaque, par son hydrogène, agit toujours comme corps réducteur sur la moitié de l'oxygène de
IllïTIEME FAMILLE,
l' isatine, de telle sorte qu'il se produit de l'eau, tandis que le résidu MI reste en place pour chaque 0 enlevé (i).
Le chlore et le brome convertissent l'I. normale en espèces chlorées on bromées du même genre.
L'acide sulfurique de Nordhausen La dissout en se colorant en
brun rouge : parla chaleur il la décompose rapidement.
L'acide nitrique concentré la dissout en très grande quantité; à l'aide d'une douce chaleur, il se colore en rouge brun , et . par le refroidissement, il la laisse cristalliser. Quand on l'ait bouillir, la réaction est très vive, on obtient une matière résinoïde, ainsi que de l'acide oxalique; M. Laurent n'a pas obtenu d'acide picrique (phénate trinitrique. 374).
L'hydrogène sulfuré et rhydrosulfate d'ammoniaque convertissent l'I. normale en isafhyde normale ou bisulfurée (î6e fam.).
Isatiru potassique. — O H4K NO2. — Lorsqu'on verse une dissolution concentrée de potasse sur de l'I. normale, celle-ci se dissout à froid, en donnant une liqueur d'un rouge violacé très foncé. Si l'on étend d'eau et qu'on fasse bouillir, la couleur devient jaune pâle, et la dissolution renferme alors de i'isatate potassique (Laurent).
(1) En mettant MI = Am , et (?fl5NO = a , on peut très bien faire ressortir les relations qui présentent entre eux ces différents produits.
ACtDE.
ACIDE moins H20.
SEL SEL d'ammoniaque ' d'ammoniaque
ou moins H20 Acide plusH2Am. ou Amîde.
>0],H20 Acide isatique.
