Éther bialcoolique, homologue du g. muciméthol

Mucalcool normal (éther mucique). — OH^O8. — Pour préparer cet éther, on dissout 1 p. d'acide mucique (388) dans 4 p. d'acide sulfurique concentré à l'aide d'une douce chaleur, et on laisse refroidir. Quand ce mélange est devenu noir, on le laisse refroidir, et Ton y verse 4 p. d'alcool d'une densité de 0,814. Après vingt-quatre heures de repos , la masse est figée ; on l'agite avec de l'alcool et on la jette sur un filtre. On obtient ainsi une masse cristalline , qu'on purifie par de nouvelles cristallisations dans l'alcool bouillant (Malaguti).

Get éther cristallise en prismes tétraédriques, terminés par une seule face perpendiculaire aux cotés , et d'une limpidité parfaite. Il est insipide d'abord, cependant il laisse un arrière-goùt d'amertume. Il fond à 150°, et se prend, à 135°, en une masse cristalline. Une plus forte chaleur le décompose en alcool , eau ,

(1) En donnant probablement un anhydride.

acide carbonique, acide acétique, hydrogène carboné, acide pyromucique el charbon.

D est insoluble dans l'éther, très soluble dans l'alcool bouillant , et très peu soluble dans L'alcool froid ; il est très soluble dans l'eau bouillante, qui le dépose, par le refroidissement, en cristaux parfaitement déterminés.

Les alcalis hydratés le décomposent comme tous les éthers.

(b) Combinaisons sulfatées.

Genre Sulfocyménate R-6S03.

544. Sel copule unibasique, produit par l'accouplement du cyniène normal (509) avec l'acide sulfurique.

Sulfocyménate normal (acide sulfocyménique ou sulfocamphique). — En traitant le S. plombique par l'hydrogène sulfuré, et évaporant la dissolution dans le vide , Delalande a obtenu de etits cristaux déliquescents.

Sulfocyménate barytique. — Clû(H13Brt)S03 -f- 2 aq. — Le cymène normal se dissout aisément, déjà à la température ordinaire, dans l'acide sulfurique de Nordhausen; si l'on évite réchauffement , il ne se dégage pas de SO2, et on obtient un liquide rouge-brun. On l'étend d'eau et on le sature à cbaud par du carbonate de baryte en poudre. Le S. se dépose alors , par la concentration , en paillettes nacrées d'un grand éclat. Il cristallise avec une grande facilité , et se dissout fort bien dans l'eau , l'alcool et l'éther; sa saveur est amère, avec un arrière-goût douceâtre et nauséabond. Il renferme 2 éq. d'eau de cristallisation (Gerhardt et Cahours).

Dans certaines circonstances , on obtient quelquefois un sel (XH2-BtfyS03.

La solution du S. barytique peut être portée à l'ébullition sans se décomposer. Elle n'occasionne pas de précipités dans les solutions d'acétate de plomb, debichlorure de mercure , de nitrate d'argent, etc.

Sulfocyménate plombique ( sulfocamphate de plomb). — C" H^PèJSO3 -f- 2 aq. — Il se présente sous la forme de paillettes nacrées, qui perdent, à 120°, 10,3 p. c. = 2 éq. d'eau de cristallisation (Delalande).

il. 13

Genre Sulfonaphtalale R-^SO3.

545. Sel copule unibasique, produit par l'union directe de différentes espèces du g. naphtalène (512) avec SH204, en même temps que H20 est éliminé.

Soumis à l'action de la chaleur, les S. dégagent une quantité considérable de naphtalène et du gaz sulfureux , en laissant un résidu noirâtre de sulfate et de sulfure.

Svlfonaphtàlate non/toi (acide naphtalique ou hyposulfonaphtalique). — OH3SO* -f aq- (Regnault). — Lorsqu'on dissout du naphtalène normal à 90° dans de l'acide sulfurique concentré, jusqu'à saturation , et qu'on abandonne la masse à l'air, elle se concrète entièrement au bout de quelque temps ; on peut enlever la plus grande partie de l'acide sulfurique libre en exprimant le produit entre du papier Joseph ; le produit se dissout complètement dans l'eau et l'alcool ( Wœhler).

Pour obtenu1 le S. normal à l'état de pureté , on décompose le S. plombique par l'hydrogène sulfuré.

C'est un acide extrêmement soluble dans l'eau et dans l'alcool , fort peu soluble dans l'éther. Par l'évaporation d'une dissolution aqueuse ou alcoolique , il se prend en une masse cristalline irrégulière et déliquescente. Sa saveur est fort acide, astringente et métallique. Soumis à l'action de la chaleur, il fond d'abord entre 85 et 90° ; vers 120°, il noircit , et l'on commence à sentir une odeur de naphtalène. Chauffé plus fortement, il se boursoufle beaucoup, et laisse un charbon fort volumineux (Regnault).

Sulfonapktalate potassique. — C10(H7K)SO3 -f aq. —Il s'obtient facilement par double décomposition, et cristallise en petites paillettes blanches très brillantes ( Regnault ).

Sidfonaphtalate burytique. — Cio(H7Bfl)S03-f aq. — On obtient ce sel en saturant par du carbonate de baryte la solution du naphtalène ri. dans l'acide sulfurique concentré (l). Cristallisé par le refroidissement d'une solution saturée à chaud , ce sel se présente sous la forme de petites houppes cristallines ou de choux-fleurs ; mais par l'évaporation spontanée d'une dissolution froide, il cris-

(1) Voyez aussi plus bas g. Sulfonaphtinate.

DIXIÈME F\MII.Ï.E. 195

talliseénpailicfttéSiri,êgiilières,iJiliségii6ilpèhteri forme de crêtes. Desséché, il attire prompteràent l'humidité de l'air. Il est peu so-

luMe dans l'eau froide; 100 p. à là* n'en dissolvent que 1,13 p.; a ioii\ elles en dissolvent 4,76 p. : ainsi la majeure partie du sel se dépose par le refroidissement d'une solution saturée à chaud.

Sulfonaphtalate calciQue. — 11 cristallise difficilement. Bouilli de l'acide nitrique, ce Sel a donné un produit isomère du S. nitro-calcique (Laurent).

Stdfonaphtcdate plombique. — C10(H7P£)SO3. — Ce sel cristallise moins régulièrement que le S. barytique. Soumis à l'action de la chaleur, il se décompose en poussant des ramifications dans tous les sens, et en augmentant beaucoup de volume (Regnault).

Sulfonaphtalate cuivriQue. — 11 cristallise en paillettes à peine verdàtres, renfermant de l'eau de cristallisation, qu'il perd en partie a l'air sec.

Sulfonaphtalate argent ique. — C,0fH7A//;SO3. — Il est assez soluble; 100 p. d'eau à 20° en dissolvent environ 10,3 p.; par l'évaporation lente, il se dépose en paillettes micacées. La solution peut être portée à l'ébullition sans qu'elle s'altère ( Regnault).

545 a. Les S. nitriques s'obtiennent par la naphtalène nitrique; ils entrent en ignition lorsqu'on les chauffe en vase clos.

Sulfonaphtalate nitrique ( acide nitrosulfonaphtésique ). — Paillettes microscopiques rhomboïdales.

Su/fonaphtalate nifro-potassîquè. — Il forme, par l'évaporation spontanée, des cristaux irréguliers.

Sulfonaphtalate nitro-calcique. — C'°(H6XO)S03. — Lorsqu'on traite le naphtalène nitrique par l'acide sulfurique fumant, à l'aide de la chaleur, on obtient une dissolution rouge , qui passe peu à peu au brun. Quand on verse de l'eau dans cette dissolution , il se précipite plus ou moins de naphtalène nitrique non attaqué. En saturant la dissolution acide avec de la craie , filtrant et évaporant , on obtient du S. nitro-calcique. Ce sel est assez soluble dans l'eau ; pour le débarrasser du sulfate de chaux , on le fait dissoudre dans l'alcool, on filtre et l'on évapore (Laurent). b4ob. Par l'action de l'acide sulfurique sur le naphtalène chloré et le naphtalène bichloré. M. Zinin a produit deux acides, avec lesquels il a préparé les sels suivants :

Sulfonaphtalate chl oro-potassique. — O(HeC/K)S03. — Poudre blanche peu soluble dans l'eau et l'alcool.

Sulfonaphtalate chloro-barytique.—Ci0(WClBa)SOz.--Se\ semblable au précédent.

Sulfonaphtalate bichloro-potossique. — Cl0(H5C/2K)SO3.— • On obtient ce sel avec le naphtalène bichloré. Les S. bichloro-argentique et bichloro - bary tique ont une composition semblable (Zinin).

Genre Sulfanéthate R-8SCM.

546. Sel copule unibasique, produit par la combinaison de l'anéthol normal (modifie, c, 521) avec l'acide sulfurique.

Sulfanéthate barytique. — C10(Hl,Ba)SO4 + aq. — Sel blanc gommeux et assez soluble dans l'eau, obtenu en saturant la solution sulfurique de l'anéthol normal par le carbonate de baryte. Sa solution colore en violet foncé les persels de fer ; les acides et les alcalis font disparaître cette teinte (Gerhardt).

Le sulfodraconate de baryte , obtenu par M. Laurent avec l'essence d'estragon , est évidemment identique avec ce sel , de même que celui qui se produit , selon M. Cahours , quand on traite l'essence d'anis concrète avec un excès d'acide sulfurique.

Genre Opianosulfite R-,ûS07.

547. Sel copule unibasique; produit de l'union directe de SO2 avec l'acide opianique (539) :

CioHioo5 + SO2 = C10H10SO7.

Opianosulfite normal (acide opianosulfureux). — OHioSO7. — L'acide opianique se dissout en quantité considérable dans une dissolution chaude d'acide sulfureux , sans se déposer par le refroidissement ; cette dissolution possède une saveur amère et un arrière-goùt douceâtre.

Quand on fait évaporer cette dissolution à une température modérée, l'O. normal reste à l'état d'une masse cristalline et transparente. Elle est sans odeur; quand on l'étend d'eau, elle développe du gaz sulfureux , et se trouble par de l'acide opianique mis en liberté.

Les carbonates de plomb et de baryte se dissolvent dans la solution de L'acide opianique dans SO2, et forment des sels bien cristallises | Wœhler).

Opimmsulfite ban/tique. — C10(H9Brt)SO7 -f- aq.?— Tables rhomboïdales incolores et brillantes. 11 se dissout lentement dans l'eau; il perd toute son eau de cristallisation à 180", devient opaque et commence à se décomposer.

Opianosulfite plombique. — Cl0(H9Pô)SO7 + 2 aq.? — Prismes à 4 faces , surmontés d'un biseau , et dont les arêtes sont remplacées par de larges faces , de telle façon que les cristaux forment ordinairement des tables hexaédriques. Ils ne s'altèrent pas à l'air libre; à 130°, ils perdent 6,5 p. c. d'eau de cristallisation.

Genre Sulfonaphtinate R 10S2O7.

548. Sel copule bibasique?Dans l'action de l'acide sulfurique sur le naphtalène normal, l'acide sulfo-naphtalique (545) n'est pas le seul produit, suivant M. Berzélius. Il se forme en outre un second acide , qui , à ce qu'il parait , renferme une quantité de SO3 double de celle qui est contenue dans les sulfonapktalates.

Cet autre acide donne d'ailleurs des sels qui ressemblent beaucoup à ces derniers. Les sels métalliques sont amers , se décomposent par la chaleur, en dégageant du naphtalène normal et un peu de gaz sulfureux , se dissolvent aisément dans l'eau , et sont peu solubles dans T alcool , ce qui permet de les séparer des sulfonaphtalates.

Sulfonaphtinate normal (acide sulfonaphtinique ou hyposulfonaphtinique,. — OH^O7? — On l'obtient en décomposant le S. plombique par l'hydrogène sulfuré. La solution aqueuse se dessèche en une masse lamellaire , colorée en brun , d'une saveur acide et amère. Il devient humide à l'air, et se colore davantage; il se dissout aussi dans l'alcool.

Sulfonaphtinate bibary tique. — O(H8B^)S207 ? — On obtient ce sel en précipitant par l'alcool le sel de baryte brut , obtenu par la dissolution du naphtalène normal dans l'acide sulfurique. Il est blanc , pulvérulent , insoluble dans l'alcool , et soluble dans l'eau.

En traitant le naphtalène normal par l'acide sulfurique anhydre, M. Berzélius a obtenu, en S. bibarytique, environ 2 p. c. du poids du sel mélangé.

Il est fort probable qu'il existe entre les sulfonaphtalates et les S. un rapport semblable à celui que présentent les iséthionates et les éthionates , et que les sulfonaphtalates se produisent par la décomposition à chaud des S. ; la basicité de ces derniers vient d'ailleurs à l'appui de cette opinion (1).

(c) Combinaisons azotées.

Genre Wapktalidam R— nN.

519. Alcaloïde, produit par l'action de l'hydrogène sulfuré sur le naphtalène nitrique (71).

Naphtàlidam normal. — C,0H9N. — On obtient aisément cet alcaloïde en mettant 1 p. de naphtalène nitrique (514) dans 10 p. d'alcool concentré , saturant le liquide par de l'ammoniaque et puis par de l'hydrogène sulfuré. Lorsque tout le naphtalène nitrique s'est dissous , et que la liqueur possède une couleur foncée d'un vert sale, on l'abandonne pendant un jour; il se dépose alors quelques cristaux de soufre, l'odeur de l'hydrogène sulfuré disparaît presque entièrement , et l'on remarque alors une forte odeur ammoniacale. On chasse l'alcool par la distillation , en enlevant les cristaux de soufre à mesure qu'ils se déposent, et cela jusqu'à ce que le résidu se sépare en deux couches : la couche inférieure du N. normal impur est surnagée par une dissolution de ce corps dans l'alcool faible. On sature le tout par de l'acide sulfurique, et l'on purifie par plusieurs cristallisations le N. sulfurique , qui se dépose alors ; puis on sursature ce sel par de l'ammoniaque aqueuse ( Zinin ).

Le N. normal se dépose ainsi à l'état d'aiguilles blanches , fines, soyeuses et aplaties. Il fond à 60°, bout à environ 300°, et distille sans altération. Son odeur est forte et désagréable , sa saveur est arrière et piquante. Il est presque insoluble dans l'eau,

(1) M. Berzéliusa obtenu à l'analyse du S. barytique des quantités de sulfate de baryte qui oscillaient entre 50,7 et 50,9 ; ma formule exige 50,3. Celle de M. Berzélius est C«H90,Bo20,S20s ; il est vrai que ses expériences ont donné un peu plus de carbone que n'exige ma formule, mais rien ne prouve qu'elles aient été faites sur un sel bien exempt de sulfonaphtalate.

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mais très soluble dans l'akool et L'étber. Conservé longtemps, à -20 ou £5°, dans des tlacons bouches, il se sublime en paillettes

minces et flexibles. 11 n'exerce aucune action alcaline sur le tournesol.

Il s'altère légèrement a l'air en se colorant en violet. Il se dissout aisément dans tous les acides, en donnant des sels blancs, ordinairement très bien cristallises. L'ammoniaque le sépare de ces combinaisons.

Le naphtalène binitrique donne , sous l'influence de l'hydrogène suliuré, un alcaloïde semblable; celui-ci cristallise en fines aiguilles Bouges, et donne avec l'acide hydrochlorique un sel cristallisé en paillettes blanches.

Le chlore sec n'altère pas le N. normal a la température ordinaire; mais a chaud il produit une matière résineuse.

Sa solution alcoolique précipite le sublimé corrosif en blanc ; le précipite est soluble dans l'alcool bouillant, et s'y àepoi l'état cristallin.

Naphtalidam nitrique [nitrate de. naphtalidam). — LeX. normal se dissout, dans l'acide nitrique faible et bouillant, en un liquide incolore ou légèrement rougeàtre; la solution dépose, par le refroidissement , de petites paillettes brillantes de N. nitrique. L'acide nitrique concentré colore en violet foncé tous les sels de N., et finît par les transformer en une poudre brune.

Naphtalidam hydrucldurique. — C10H9X.HC/. — Il cristallise; d'une solution aqueuse en fines aiguilles, qui ont l'aspect de l'amiante ; il est fort soluble dans l'alcool et l'éther. Il se sublime aisément vers 200'. A l'état humide, il rougit promptement au contact de l'air. Il précipite le bichlorure de platine; le précipité cristallise dans l'alcool bouillant.

Naphtalidam semi-sulfurique (sulfate neutre). — (C10H9X',2; SH204. - Le N. normal se dissout dans l'acide sulfurique concentré , légèrement chauffé , en un liquide limpide , qui se remplit instantanément de cristaux quand on y ajoute un peu d'eau. A l'état humide, le sel rougit à l'air.

Naphtalidam semi- oxalique (oxalate neutre]. — (C10H9X;2, C2H2(34. — Paillettes minces douées d'un éclat argentin , et groupées en étoiles.

Naphtalidam oxalique (oxalate acide). — OHX,C2H204. — Il

cristallise en mamelons ternes et blancs, solubles dans l'alcool et l'eau; il se décompose par la distillation sèche, et donne une poudre jaune-brunâtre, insoluble dans l'eau et soluble dans

l'alcool.

Genre Camphamate R-3N03.

550. Amide, sel unibasique. On obtient l'espèce ammoniacale en dissolvant le camphoride normal (530) dans l'ammoniaque.

Camphamate normal ( acide camphamique , camphorate acide d'ammoniaque de M. Malaguti). — OH,7N03?— C'est , selon moi , le précipité gluant que forment les acides dans une solution de C. ammoniacal; ce précipité durcit au bout de quelque temps, et se dissout aisément dans l'alcool. Le C. normal est l'amide du camphorate ammoniacal (acide) ; c'est ce sel moins H20.

Camphamate ammoniacal. — OH«N03, NH3 + aq. (Malaguti). — C'est le sel (1 ) qu'on obtient en dissolvant le camphoride dans le bicarbonate d'ammoniaque ou dans l'ammoniaque caustique ; la dissolution devient sirupeuse par une lente évaporation , et finit , au bout de quelques jours , par se prendre en une masse blanche cristalline. Ce sel a un goût légèrement acide, amer, très fugace, et fond à 100°.

Il diffère du camphorate biammoniacal , dont il a la composition centésimale , en ce qu'il ne précipite pas les seis de plomb , d'argent et de cuivre.

Genre Camuhamide R-2N202.