Sel unibasique, produit d'oxydation du g. salicvlol; il
donne , par la distillation 'sèche, des corps dérivés du g. phénate
(6f; f.) , en dégageant de l'acide carbonique :
C7H603 = CO2 -f C6H60.
ScUicylate normal a ylique ou hyperspiroïlique).—
C7H603. — 0n chauffe le salicvlol normal avec un excès de potasse , tant qu'il se dégage de l'hydrogène ; on dissout le produit dans l'eau, et on le précipite par l'acide hydrochlorique. Le S. normal se précipite alors en houppes cristallines qu'on purifie par de nouvelles cristallisations dans l'eau bouillante (Piria).
Lorsqu il s'agit de préparer cet acide en grande quantité , il es: préférable d'employer de la salieine. On fait fondre de la potasse dans une bassine d'argent, et l'on y introduit la salieine par petites portions en agitant le mélange. La masse développe
alors beaucoup d'hydrogène en se boursouflant; il faut avoir soin de ne pas chauffer trop fort , et d'employer toujours un excès de potasse par rapport à la salieine: autrement il se produit une résine, et Ton perd beaucoup de matière. On dissout la masse dans l'eau et on la précipite par l'acide hydrochlorique (Gerhard t .
Quand on fait fondre de l'indigo avec de la potasse , et qu'on distille ensuite la masse avec de l'acide sulfurique . le liquide qui passe présente les réactions du S. normal ; ce dernier se dépose quelquefois dans la cornue sous forme cristalline (Cahours .
Le S. normal est un acide peu soluble dans l'eau froide, beaucoup plus soluble dans l'eau chaude , très soluble dans l'alcool et l'éther; il rougit le tournesol et décompose les carbonates avec effervescence; il se sublime sans altération (Piria). Lorsqu'il est impur ft qu'on le distille rapidement , ou après l'avoir mélangé avec de la chaux, il se décompose en phénate normal et en acide carbonique 372) : sa solution aqueuse prend une couleur d'encre par l'addition d'un persel de 1er (Gerhardt).
Le brome le convertit à froid en S. brome ; l'acide nitrique fumant, en S. nitrique (Gerhardt;. Quand on le chauffe avec de l'acide nitrique concentré, il finit par se convertir en phénate trinitrique Piria \
Salicylatt argentique. — CT IRAy 03. — Poudre blanche, insoluble.
Salicylate brome ( acide bromosalicylique). — O(IM$r)03. — Le brome attaque le S. normal en produisant une masse résiqui, dissoute dans l'eau bouillante, dépose une poudre blanche et cristalline fort soluble dans l'alcool , et s'y déposant par l' évaporât ion en cristaux assez volumineux. Le S. brome est fort peu soluble dans l'eau (Gerhardt .
Salicylate nitrique 'acide nitro-salicylique, indigotique ou anilique). — C: PPX 0 -f aq. ■ — Lorsqu'on verse de l'acide nitrique fumant sur du S. normal, la réaction est extrêmement vive, et ce dernier se convertit en une masse rougeàtre et résinoïde. On la lave d'abord à l'eau froide pour enlever l'excédant d'acide nitrique, et on la dissout ensuite dans l'eau bouillante, qui la dépose , par le refroidissement , sous forme d'aiguilles déliées et jaunâtres (Gerhardt .
On obtient également le S. nitrique en introduisant de l'indigo bleu pur dans un mélange bouillant de 1 p. d'acide nitrique et de 10 à 15p. d'eau; le S. nitrique s'y dépose par le refroidissement , mais il a besoin d'être purifié par de nouvelles cristallisations, et même il faut le transformer en sel de plomb et décomposer celui-ci par l'acide sulfurique(Buff).
Il cristallise en aiguilles jaunâtres , et se fond aisément en donnant par le refroidissement une masse cristalline composée de tables hexagones ; il rougit le tournesol, et se sublime à une douce chaleur. Il est fort peu soluble dans l'eau froide , mais l'eau bouillante le dissout aisément (Buff). 11 cristallise avec 1 éq. d'eau qu'il perd par la dessiccation Marchand).
Sa dissolution se colore en rouge de sang par les persels de fer.
L'acide nitrique concentré le convertit en phénate trinitrique.
Salicylate nitro-ammoniacal indigotate ou anilate d'ammoniaque). — C\H5X;03,XH3. — Ce sel , fort bien cristallisé et très beau , s'obtient en sursaturant le S. nitrique par l'ammoniaque, et abandonnant les liqueurs chaudes et saturées au refroidissement ou à l' évaporât ion spontanée. Il cristallise alors en belles aiguilles dorées ou orangées (Dumas).
Salicylate nitro-potassique. — C\H4KX 03. — Cristaux soyeux peu solubles dans l'eau froide (Marchand).
Salicylate nitro-barytique. — CTvH4B/Xy03 -j- 3 aq. — Aiguilles brillantes, peu solubles dans l'eau froide, insolubles dans l'alcool, et qui dégagent à 200° 12,7 p. c. d'eau de cristallisation j Marchand).
Salicylate niiro-argentique. — C7vH4A^X;03. — On l'obtient très bien en décomposant le S. nitro-ammoniacal par le nitrate d'argent ; le précipité dissous dans l'eau bouillante cristallise aisément en aiguilles couleur de paille Dumas, Marchand).
Salicylate nitro-plcmbique. — C7 H4P6X)03. — Précipité cristallin fort soluble dans l'eau chaude. Il paraît exister aussi deux sels de plomb surbasiques.
Genre Pimélate R-20*.
423. Sel bibasique, homologue des g. oxalate (2e fam.), succinate (4e fam. , adipate (6e fam.), subérate (8e fam.), etc.
-ErilÈME FAMILLE. 27
PimeUile normal | acide pimelique). — C7H1:0<. — Cet acide a été découvert par M. Laurent dans les eaux-mères provenant de
l'action de 1 acide nitrique sur l'acide oléique; on l'obtient aussi avec la cire, le blanc de baleine et avec d'autres corps gras. M. Saer l'a obtenu dans l'action de l'acide nitrique sur l'huile de lin.
11 est blanc , formé de grains de la grosseur d'une tète d'épingle, el <pii. vus a la loupe, se présentent comme un agglomérat de cristaux dont il est impossible de reconnaître la forme. Il est sans odeur, et possède une saveur acide. Il fond vers 114° (d'après M. Rromeis a 134 . et distille a une température plus élevée 1 . Il est très soluble dans l'eau bouillante ; à 18", une partie d'acide se dissout dans 35 p. d'eau. L'alcool, Téther et l'acide sulfurique le dissolvent facilement à l'aide de la chaleur (Laurent .
Lorsqu'on le fait fondre avec de l'hydrate de potasse, il développa de l'hydrogène sans noircir; les acides minéraux dégagent alors du résidu un acide volatil qui possède tous les caractères de l'acide valérianique ; Gerhardt .
Pimélate b t ammoniacal . — Ce sel, versé dans les solutions suivantes , ne donne pas de précipité : chlorures de baryum, de strontium, de manganèse , de zinc ; mais il précipite le perchlorure de fer en rouge clair, le sulfate de cuivre en vert , le nitrate de plomb, le nitrate d'argent et "le bichlorure de mercure en blanc.
Pimélate biargentique. — Cv.H-".^2 04. — Précipité blanc, insoluble dans l'eau.
Genre Oxalamylate R~204.
424. Sel copule unibasique, homologue du g. oxalovinate (31*2; ; isomère du g. pimélate.
Les 0. se décomposent, par l'ébullition, en amylol normal 345 et en oxalates :
C<H<204 + fcPQ = C^P20 + C2H204.
Oxalamylate calcique. — C: HuCa 0* + acI- — Quand on traite (1) En donnant probablement un anhydride.
l'amylol normal par un assez grand excès d'acide oxalique cristallisé , et qu'on fait chauffer le mélange , on obtient à la partie inférieure du vase un liquide aqueux , solution d'acide oxalique saturée à chaud, et une liqueur huileuse, à odeur de punaise très prononcée , qui laisse , par son refroidissement , déposer aussi de l'acide oxalique. Cette liqueur huileuse, saturée par du carbonate de chaux, donne lieu à la production del'O. calcique, soluble plus à chaud qu'à froid , et qui cristallise , par le refroidissement de la liqueur, en belles écailles cristallines. Il est peu stable ; quand on essaie d'en déterminer l'eau , par un courant d'air sec à 100°, il se décompose en amylol normal et oxalate. Il renferme 1 éq. d'eau de cristallisation.
La dissolution de ce sel peut servir à préparer d'autres 0. (Balard).
Oœalamijlate potassique. — Belles lames nacrées, qu'on obtient en précipitant le sel précédent par le carbonate de potasse.
Oxalamylate argentique. — (^(H^A^O4. — Lamelles nacrées, anhydres , peu solubles et fort onctueuses au toucher ; ce corps , même à l'état sec, s'altère à la longue, surtout au contact de la lumière.
Genre Têrêbate R-40'.
425. Sel unibasique , produit de l'action de l'acide nitrique sur l'essence de térébenthine (10(> fam., g. camphène).
L'acide nitrique n'agit pas toujours de la même manière sur l'essence de térébenthine ; les produits varient suivant la concentration de l'acide ou suivant qu'il est employé en quantité insuffisante ou en excès. On obtient une ou deux résines azotées, de l'oxalate normal et quelquefois ammoniacal (Rabourdin) , et les eaux-mères sirupeuses retiennent un autre acide particulier que nous allons décrire.
Têrêbate normal (acide térébique). — C7H1004. — Si l'on abandonne au repos le produit de l'action de l'acide nitrique sur l'essence de térébenthine, après l'avoir évaporé à consistance de sirop, on y trouve , au bout de quelques semaines , de petits cristaux réguliers qu'on peut isoler aisément en les lavant avec de l'eau froide et en les étalant sur du papier Joseph. Les cristaux sont assez réguliers; leurs faces latérales ont beaucoup d'éclat;
quand on les examine à la loupe, on les trouve composés de prismes quadrangulaires à face terminale oblique Bromeis).
Ce corps ne tond que fort difficilement; il fume un peu quand on le chauffe, ne se sublime pas , et se décompose en se boursouflant légèrement. Il ne précipite pas l'acétate de plomb surbasique ; de même son sel ammoniacal neutre ne précipite ni le chlorure de calcium, ni l'acétate de plomb, ni le nitrate d'argent Bromeis .
M. Rabourdin attribue à ce corps acide térébilique] la même composition, mais des propriétés un peu différentes. Cet acide, suivant lui, est peu soluble dans l'eau froide, beaucoup plus soluble dans l'eau bouillante qui en abandonne la plus grande partie, par le refroidissement . en très petits cristaux groupés en choux-fleurs. L'alcool et l'éther le dissolvent très bien et l'abandonnent , par l'évaporation spontanée , en prismes droits à base rectangle ou en octaèdres cunéiformes. Sa saveur est franchement acide sans arrière-goût. Si on le soumet à la distillation sèche, il fond vers 200", sans rien perdre de son poids, et ne tarde pas à entrer en ébullition. En même temps qu'il passe du gaz acide carbonique, il distille un liquide incolore C°Hl002 (acide pyro-térébilique (1)), sans qu'il reste de résidu : c7iilao4 = co2 + c6iii0o2.
L'acide nitrique n'agit pas sur le T. normal, même à la température de 1 ébullition (Habourdin).
Tércbale ar g en tique. — C7(H9A?)04. — On obtient ce sel en décomposant le T. ammoniacal par un léger excès de nitrate d'argent , évaporant et laissant refroidir doucement la solution neutre. Il se présente en houppes soyeuses très belles (Bromeis).
Térébate plombique (térébilate de plomb). — C7(H9P6)04. — En saturant une solution aqueuse de T. normal par du massicot et évaporant le liquide à une douce chaleur, on obtient une croûte cristalline. Ce sel est blanc et très soluble dans l'eau ; il peut dissoudre une assez grande quantité d'oxyde de plomb pour former un sel surbasique (Rabourdin).
Les T. à base de métaux alcalins ou terreux sont très solubles et cristallisent fort difficilement.
(1) Voyez les additions, G. Pyrotérébale.
Genre Gallide R-i«(K
