ACTION DES ACIDES
ajouté, surtout si celui-ci est mêlé à une grande quantité d'eau. Ainsi, Tazotate de potasse se dissout dans une dissolution étçndue d'acide azotique; mais, si l'on évapore la liqueur, Tazotate cristallise sans altération.
$ 320. Si l'acide réagissant est différent de celui qui existe dans le sel, il y aura décomposition dans plusieurs circonstances, que nous allons énumérer :
Il y aura décomposition , lorsque le sel étant soluble dans Veau , l'acide réagissant peut former avec la base un composé insoluble.
En versant de 1 acide sulfurique dans une dissolution d'azotate de baryte, il se précipite iniîmédiatement du sulfate do baryte, et l'acide azotique devient libre dans la liqueur. Si la base du sel forme avecle nouvel acide un sel soluble, et que la réaction ait lieu dans une quantité d'eau assez grande pour, maintenir l'un bu l'autre sel en dissolution, on ne peut pas décider, en général, s'il s'est formé un nouveau sel, au si le premier est resté intact dans la liqueur. MaiS; si le nouveau sel est moins soluble que le sel primitif, on peut toujours obtenir la décomposition, en évaporant la liqueur jusqu'au point où le nouveau sel ne peut plus rester en dissolution. Le nouveau sel se dépose alors en vertu du principe énoncé ; car il est réellement insoluble dans la liqueur au degré de concentration qui lui a été donné.
Si Ton verse de l'acide sulfurique dans une dissolution étendue d'azotate de potasse, on ne remarque aucun indice de décomposition; mais, si l'on évapore convenablement la liqueur, il se dépose du sulfate de potasse , parce que ce sel est moins soluble que l'azotate, surtout à une température élevée. L'acide azotique peut, au contraire, décomposer le sulfate de potasse , si l'évaporation a lieu aune température très-basse; car à 0°, l'azotate de potasse est moins soluble que le sulfate.
Des réactions semblables ont lieu entre les hydracides et les sels, ou entre les oxacides et les composés binaires des métaux avec les métalloïdes qui forment les hydracides avec l'hydrogène; elles sont déterminées par la même circonstance de l'insolubilité. En versant de l'acide chlorhydrique dans une dissolution de sulfate d'arçent, il se précipite du chlorure d'argent, et la liqueur renferme de l'acide sulfurique libre :
AgO .SO» + HCl + nHO = AgCl + SO» + (n + < ) HO.
De même, si l'on verse de l'acide chlorhydrique dans une disse lution d'azotate de plomb, il se dépose du chlorure de plomb en petites paillettes cristallines. Cependant, si la liqueur est très-éten
282 GÉNÉnAUTÉS SUR LES SELS.
due, il y a assez d'eau pour maintenir le chlorure de plomb en dis-' solution, et rien n'annonce qu'une décomposition ait lieu; mais celle-ci se manifeste, si l'on évapore convenablement la liqueur.
§ 321 . Quelquefois la décomposition est déterminée par Vinsolubilité de l'acide qui existe dans le sel. Si Ton verse de Tacide sulfurique ou de l'acide azotique *dans une dissolution concentrée de borate de soude, il se forme du sulfate ou de l'azotate de soude, et l'acide borique se précipite en petites paillettes cristallines. Lorsque la liqueur est assez étendue pour que l'acide borique puisse rester en dissolution, la décomposition ne se manifeste plus immédiatement par des caractères apparents; il est, cependant , facile de constater que la décomposition a eu lieu , même dans la liqueur étendue. Il suffît de se rappeler que l'acide borique n'agit sur la teinture de tournesol qu'à la manière des acides faibles, et ne produit que le rouge vineux ; tandis que les acides sulfurique et azotique produisent le rouge pelure d'oignon. Si donc, après l'addition des premières gouttes d'acide sulfurique ou d'acide azotique, ces derniers acides sont restés libres, la liqueur doit produire avec le tournesol la couleur pelure d'oignon. Si, au contraire, ils ont décomposé une quantité correspondante de borate de soude , en mettant l'acide borique en liberté, la liqueur doit donner le rouge vineyx. Or, on reconnaît que la teinture devient rouge vineux dès les premières gouttes d'acide ajouté, et qu'elle conserve cette couleur jusqu'à ce que le borate soit entièrement transformé en sulfate. L'addition de la moindre goutte d'acide sulfurique fait alors passer la teinture à la couleur pelure d'oignon. Ici, la réaction n'a pas été produite par l'insolubilité de l'acide borique , mais par cette circonstance que les acides sulfurique et azotique sont des acides beaucoup plus puissants que l'acide borique.
§ 322. On peut toujours décomposer un sel par un acide, qui est moins volatil que celui du sel.
L'acide carbonique est gazeux à la température ordinaire ; il est peu solubledans l'eau. L'acide azotique, dissous dans l'eau, ne bout qu'à une température supérieure à 1 00** ; il chassera donc facilement l'acide carbonique, même à froid. Tous les carbonates sont en effet décomposés par l'acide azotique. Une décomposition semblable des carbonates a lieu par les hydracides , l'acide chlorhydrique , par exemple . Ce dernier acide est gazeux à la température ordinaire ; mais il est très-soluble dans l'eau , et sa dissolution bout au-dessus de 4 00**, il doit donc chasser l'acide carbonique.
X<'acide azotique aqueux bout à quelques degrés au-dessus de 400® tandis que l'acide sulfurique concentré ne bout qu'à 325**. Sousl'in-
ACTION DE3 ACID£S. 283
i]aence de la chaleur Tacide sulfurique chassera donc facilement Tacide azotique de toutes ses combinaisons.
Les acides sulfurique etphosphorique sont deux acides puissants. L'acide phosphorique est encore moins volatil que l'acide sulfurique hydraté ; aussi chasse-t-il facilement ce dernier acide , sous l'influence de la chaleur.
Nous avons vu que l'acide sulfurique décompose à froid les borates en dissolution ; mais l'acide borique» étant un acide beaucoup plus fixe que l'acide sulfurique, décompose tous les sulfates , à une haute température.
L'acide silicique se comporte , dans les dissolutions , comme un acide très-faible ; les silicates alcalins solubles sont décomposés par les acides les plus faibles, mémo par l'acide carbonique. Sous l'influence de la chaleur, Tacide silicique chasse, au contraire, tous les autres acides.
Les réactions que les divers acides exercent sur un sel, dépendent de la nature du liquide dans lequel ce sel est dissous; car, l'ordre des solubilités peut être complètement interverti lorsqu'on passe d'un dissolvant à un autre. Si l'on verse do l'acide acétique dans une dissolution aqueuse de carbonate de soude, l'acide carbonique se dégage avec effervescence. Cette décomposition peut être attribuée à deux causes : l'acide acétique est un acide plus fort que l'acide carbonique, et l'acide carbonique est gazeux à la température ordinaire, en même temps qu'il est peu soluble dansTeau. L'acétate de potasse est ^ au contraire , décomposé par l'acide carbonique lorsqu'il est dissous dans l'alcool. Cette décomposition , inverse de la précédente, tient à ce que le carbonate de potasse est insoluble dans l'alcool concentré. La décomposition est donc déterminée, dans ce cas, par l'insolubilité du carbonate.
L'état de concentration de l'acide, et la température, exercent une grande influence sur ces réactions. Si l'on verse une dissolution d'acide sulfhydrique dans une dissolution étendue de chlorure d'antimoine, il se forme un précipité de sulfure d'antimoine. Si, au contraire, , on chauffe du sulfure d'antimoine avec une dissolution concentrée d'acide chlorhydrique, il se forme du chlorure d'antimoine , et il se dégage de l'acide sulfhydrique.
$ 323. Lorsque V acide du sel, et celui qu'on veut faire réagir ^sont tous deux gazeux, en même temps que peu solubles dans Veau, et que, de plus y leurs affinités pour les bases sont à peu près égales ^ V acide qui est en plus forte proportion chasse l'autre. C'est ainsi qu'en faisant passer longtemps un courant de gaz acide carbonique à travers la dissolution d'un sulfure alcalin, on parvient à transformer entière-
ment ce corps en carbonate ; Tacide sulfhydrique est chassé. Réciproquement, en faisant passer longtemps de l'acide sulfhydrique à travers une dissolution de carbonate alcalin, on finit par transformer entièrement ce sel en sulfure de potassium.
La vapeur d'eau, à une température élevée, chasse Tacide carbonique des carbonates alcalins , lorsqu'on chauffe ceux-ci dans un tube de platine, au milieu d'un courant de vapeur d'eau ; il se /orme de l'hydrate de. potasse. Réciproquement, l'hydY^te de potasse, chauffé à la même température dans un courant de gaz acide carbonique, se transforme en carbonate de potasse.
Nous trouvons donc ici une influence de la masse , analogue à celle que nous avons déjà signalée (% 274).
Action des bases sur les sels, et sur les composés binaires qal résultent de la réaction des hydracides sur lea 0x7bases.
§ 324. Lorsqu'on met un sel en présence d'une nouvelle quantité de la base qu'il renferme déjà, il arrive souvent qu'il n'y a pas d'action; cet effet, se produit toutes les fois que l'acide du sel ne peut former un sel plus basique que le sel primitif. Si l'on ajoute de la potasse à une dissolution de sulfate de potasse, et qu'on évapore la liqueur, le sulfate de potasse primitif cristallise de nouveau. D'autres fois, il y a combinaison ; la potasse ajoutée à une dissolution de bisulfate de potasse donne du sulfate neutre dépotasse. Une dissolution d'acétate neutre de plomb, peut dissoudre une nouvelle quantité d'oxyde de plomb, et il se forme un acétate basique.
Si la base que l'on ajoute à la dissolution d'un sel est dififérenle de celle qui existe dans ce sel, il y a souvent décomposition du sel primitif et formation d'un sel nouveau.- La décomposition est déterminée par des circonstances analogues à celles qui produisent la réaction des acides sur les sels.
§ 325. Il y a^ en général^ décomposition d*un sel solublCy lorsque la base réagissante peut former un sel insoluble avec V acide du sel Si l'on versede la baryte dans une dissolution de sulfate de potasse, il se précipite du sulfate de baryte , et la potasse caustique reste dans la liqueur. De même, la baryte décompose le carbonate de potasse, dans une dissolution étendue, et il se précipite du carbonate de baryte. L'état de concentration de la liqueur exerce une grande influence sur ces décompositions ; car, si l'on fait bouillir lo carbonate de baryte aVec une dissolution concentrée de potasse caustique, on lui enlève une proportion notable d'acide carbonique, et il se forme du carbonate de potasse.