CHAPITRE PREMIER

Historique.

Les premiers essais de préparation des alcoylcamphres ont porté sur la condensation des halogénures alcooliques avec le camphre sodé suivant l’équation :

CH-Na ca” | PARX = CRC + NaX NGo

CH- Ko

Cette méthode synthétique fut expérimentée en 1869 par BauBiGnY (1) et plus tard par Brüuz (2) en 1891, dans la préparation des monométhyl- et monoéthyl-camphres au moyen des iodures de méthyle et d’éthyle. Dans cette même année 1891, M. Hazzer (3) obtint le benzylcamphre par le même procédé, en partant du chlorure de benzyle, et lidentifia avec le dérivé benzylé préparé par une autre voie. Les produits obtenus étaient assez complexes, faute de procédé permettant d’avoir du camphre sodé pur. On sait en effet depuis BauBiGnY (4) que l’addition de sodium à une solution de camphre dans le toluène ou le xylène

(t) BaAuBIGNY. — Annales de Ch. et Phys., 4° série, XIX, p. 221. (2) BRÜHL. — Ber. deut. chem. Ges., XXIV, p. 338. (3

) A. HALLER. — C. R., t. 112, p. 1492.

(4) Loc. cit.

donne lieu à la formation concommitante d’une notable proportion de camphol, dûe à l’action secondaire de Phydrogène libéré sur le groupement cétonique du camphre, Cet alcool subit à son tour la substitution sodique de telle sorte qu’on obtient finalement un mélange de camphre et de camphol sodés ; par action ultérieure d’un iodure alcoolique, il se formera, à côté d’une certaine quantité d’alcoylcamphre, de l’alcoyleamphol et un éther-oxyde mixte de camphyle et d’alcoyle.

Nous verrons par la suite comment la difficulté fut résolue beaucoup plus tard par M. Hazzer et ses élèves. Grâce à leurs travaux sur l'obtention des cétones sodées pures, ce processus synthétique devait constituer une méthode de choix pour la préparation des dérivés mono- etdialcoylés du camphre.