‹ Principes de chimie fondée sur les théories modernes (volume 2)Chapitre 130 sur 539 · PÔ'" I · texte numérisé non relu

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ACIDE HEXAPHOSPHORIUIT..

ACIDE ÎIKXAMÉTA' HôftPMOhlQUE.

Les acides phosphorique, pyrophosphorique et mélaphosphorique peuvent être aisément distingués à l'aide de P albumine et de l’azotate d'argent. L’albumine, en effet, n’est coagulée ni par l’acide phosphorique, ni p3r l’acide pyrophosphorique, tandis que l'acide inétaphosphorique la coagule; et le nitrate d’argent qui précipite en jaune l’acide phosphorique, précipite en blanc les acides meta et pyrophosphorique.

A HSE S IC. «85

Os caractères sont réunis dans le tableau suivant :

L'albumine » L'azotate d'argent donne un

est coagulée | précipité blanc. . . . Acide inétaphosphoriquc.

L'azotate d’argent précipité en blanc Acide pyrophosphorique.

L'azotate d'argent précipité en jaune. .... Acide pliosphorique.

L'albumine n'est pas coagulée

COMBINAISONS Bll PHOSPHORE AVEC LE SOI FR K

On connaît les composés P*£, l’*S, l)a.S5, P*S* et PS6: les quatre premiers correspondent par leur composition à l'oxyde de phosphore et aux anhydrides, hy|>ophosphoreux, phosphoreux et phosphorique. Le cinquième ne correspond à aucune combinaison oxygénée.

Ces divers composés, fort difficiles à préparer avec le phosphore ordinaire, se préparent aisément avec le phosphore amorphe.

Les deux premiers de ces corps affectent deux états allotropiques particuliers ; ils peuvent se présenter soit sous la forme de liquides volatils sans décomposition, soliditiables à une basse tem- |>érature, spontanément inflammables et décomposables par l’eau, soit sous la forme de corps solides rouges inattaquables par l'eau et incapables de s'enllammer spontanément.

Probablement la modilication liquide de ces corps contient le phosphore à l'état cristallisable, tandis que la modilication solide contient le phosphore à l'état amorphe.

ARMENIC , ,

As* I

Poids atomique — 75; Poids moléculaire = 500.

On prépare généralement l'arsenic en chauffant un arsénio-sull'ure de fer (le inispickel) avec des débris de fonte ou de tôle ; l’arsenic se volatilise et le soufre reste à l'état de sulfure de fer.

Un peut encore obtenir l’arsenic très-pur en faisant passer des

IMUNCU'ES 1)E CHIMIE.

vapeurs d’acide arsénieux sur du charbon chauffé au rouge, ou en chauffant un mélange de chaux et de sulfure d’arsenic.

L’arsenic est solide à la température ordinaire. Sous l’influence de la chaleur il se volatilise sans fondre, à moins qu'on n’opère sous pression. La densité de l’arsenic solide est de 5,75 et sa densité de vapeur de 10,50.

L’arsenic est insoluble dans l’eau et cristallisable en rhomboèdres par voie de sublimation. Il est très-brillant. L’air le ternit vite, mais il surfit de le tremper dans la solution d’un hypochlorite alcalin (eau de Javelle) i>our lui rendre tout son éclat en dissolvant la mince couche d'oxyde qui en recouvrait la surface.

L'arsenic peut être pulvérisé avec la plus grande facilité. Il est inodore et insipide. Lorsqu'on le projette sur des charbons ardents il répand une odeur alliacée qui n’appartient ni aux vapeurs d’arsenic, ni aux vapeurs d’anhydride arsénieux, et qui parait se manifester au moment même où l’oxydation a lieu.

L’arsenic se combine à l’oxygène à une température peu élevée. H brûle a’ors avec une flamme bleu pâle, en produisant de l'anhydride arsénieux (arsenic blanc du commerce). Il s’enflamme spontanément dans une atmosphère de chlore, et du chlorure d'arsenic prend naissance.

L’arsenic n'est pas vénéneux par lui-même, mais il le devient sous toutes les influences qui peuvent déterminer son oxydation. Scs oxydes sont en effet fortement toxiques.

COMRt.XAISOas DE LAHSEXtC AVEC 1.ES METALLO! .ES ÎIONOATOMIQIES

On connaît deux arséniures d’hydrogène : l'hydrogène arsénié gazeux Asll* et l’arséniure solide As‘11*, analogue au plinsphurc d’hydrogène solide.

Hydrogéné arsénié Asll*. — Ce corps se produit mêlé J’hydrogèue lorsqu’on fait agir l'hydrogène naissant sur lés acides oxygénés de l’arsenic. On le prépare à l'état de pureté en traitant l'arréniure d'étain par l’acide chlorhydrique :

As*Sn*

iksémlre

n’tfTAix.

ACIOE

CH' ORI) YMRIQUK.

CHLORURE

hYtai*.

+ SAsll*

HYltRlGÉSE AR ÉSIÉ.

DigitiZ'

C IL IU RE, DROMi'RE ET lODl’RE D'ARSENIC.

C'est un gaz incolore d'une odeur nauséabonde et d’une densité de 2,695; il se liquéfie à — 50’ environ sous la pression ordinaire de l'atmosphère.

La chaleur décompose l'hydrogène arsénié en arsenic et hydrogène. L'électricité lui fait éprouver une décomposition semblable.

L'hydrogène arsénié brûle à l’air en donnant naissance à de l'eau et à de l’anhydride arsénieux; mais si l’oxygène est insuffisant, comme cela a toujours ^lieu au milieu de la flamme, il se produit de l’eau et de l'arsenic; il en résulte que, lorsqu'on coupe la flamme de ce gaz avec un corps froid, on obtient une tache miroitante d'arsenic.

L’hydrogène arsénié au contact d'une solution de nitrate d'argent donne de l’eau, de l’argent métallique, de l'acide arsénique et de l'acide azotique.

AsH* + 8( ;),0‘ \ a ) \Ag I /

HVItROCfc.NIF. AZOTATE

ARKÉSlti. U ARGENT .

F.Af.

/ Azfl* i

ACIDE

AZOTIQUE

AsO'“ ) ip t

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ACIIiF. ARSf.XIQl’E.

On fait l’analyse de l'hydrogène arsénié de la même manière que celle de l’hydrogène phosphoré.

ArHi-niurc d'hydrogène solide As4H4 (svso.nymir : hydrure d'arsenic). — Ce composé prend naissance dans diverses circonstances. M. Ulondot a récemment découvert qu’il se forme toutes les fols qu’on fait agir l'hydrogène naissant sur les acides de l'arsenic en présence de l'acide azotique ; les quantités les plus faibles de cet acide suffisent pour empèch ’r la production de l'hydrogène arsénié gazeux et pour déterminer celle de l’arséniure solide; toutefois, si l’on ajoute des substances organiques au mélange, la production d'hydrogène arsénié gazeux a seule lieu comme en l’absence de l'acide azotique.

COMBINAISONS DE L'ARSENIC AVEC LE CHLORE, LE BROME ET L’iODE

Le chlore, le brome et 1 iode se combinent directement à l’arsenic, les deux premiers avec production de lumière. Il se forme dans ce ras du chlorure, du bromure ou de fiodure d’arsenic.

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Le chlorure d'arsenic est liquide, il bout à 152” et se confie à — 29°, sa formule est Ascl\

Le bromure est solide h la température ordinaire, il fond à 20° et distille à 220”, sa formule est AsRrs.

L’iodure est également solide, fusible et volatil, il répond à la formule Asl5 ; il est rouge, tandis que le chlorure et le bromure sont incolores à l'état liquide et blancs à l’état solide. Ces trois corps sont décomposés par l’eau en anhydride arsénieux et acide chlorhydrique, bromhydrique ou iodhydrique ;

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BnoMt'RK d'bbrFRIC. OI. ACIDK A IV ■ Yh 11 1 A E

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COMPOSÉS OXTGÉNÉS DE 1,’aRSEMC

L’arsenic forme avec l'oxygéne deux composés : l'anhydride arsénieux A s H)"' et l'anhydride arsénique A 8*0*.

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. Anhydride arsénieux

Asô"1

O. — On peut préparer ce

corps en brûlant l’arsenic à l’air, mais d’ordinaire oh l’obtient secondairement dans le grillage de certains arséniures métalliques.

L'anhydride arsénieux est dimorphe, tantôt il cristallise en octaèdres réguliers, tantôt en prismes à base rhombe. Récemment sublimé. il offre l'aspect d'une masse vitreuse, mais celle-ci abandonnée à elle-même passe à l'état opaque et cette transformation va de la périphérie au centre.

L’anhydride arsénieux opaque a une densité de 3,699, tandis que l’anhydride arsénieux vitreux a une densité de 3,758.

A l’état vitreux, l’anhydride arsénieux est trois fois plus soluble dans l’eau qu’à l'état opaque. A une basse température l'eau lui fait prendre l’état opaque, il en est de même de la trituration.

Une ébullition prolongée transforme au contraire l'anhydride opaque en anhydride vitreux.

L’anhydride arsénieux est beaucoup plus soluble dans l'eau chargée d’acide chlorhydrique que dans l’eau pure. Si l’on fait une telle dissolution saturée à chaud avec l’anhydride vitreux et qu’on la soumette ensuite au refroidissement, ce corps se dépose à l'état

ANHYDRIDE AHSKMQTF..

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