COMBINAISON DE I/ANTIMOINE AVEC I.E SOI ERE

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C INBINAISO.NS DE l'aXTIXOIXE AVEC LF. SOl'FFE

On connaît deux sulfures d’antimoine, le trisulfure Sb4S3 et le pentasulfure Sb4S5. On les obtient en faisant passer un courant d’hvdrogéne sulfuré dans la solution des chlorures correspondants, SbCl3 et SbCl*.

Le trisulfure s'obtient aussi en chauffant les proportions voulues d’antimoine et de soufre. L’hydrogène le réduit sous l'influence de la chaleur avec formation d'acide sulfhydrique et mise en liberté d'antimoine.

Le pentasulfure abandonne du soufre au sulfure de carbone et pourrait bien, par conséquent, n'ètre qu’un simple mélange. Aux deux sulfures d'antimoine correspondent de véritables sulfosels. Aussi ces sulfures se dissolvent-ils dans la solution des sulfures alcalins et peuvent-ils être envisagés comme des anhydrosulfides acides.

Il existe un composé de sulfure et de protoxyde d'antimoine qui » a une certaine importance, parce qu'il est fort employé en médecine, comme expectorant et sudorifique ou comme sédatif dans les phlegmasies parenchymateuses. C’est le kermès.

Pour préparer le kermès, on fait réagir le carbonate de soude sur le sulfure d'antimoine, soit en chauffant au rouge un mélange de ces corps (voie sèche), soit en faisant bouillir le sulfure d’antimoine avec une solution de carbonate de soude (voie humide). Même lorsqu'on opère par voie sèche, on reprend ensuite par l’eau bouillante, ce qui fait que les deux procédés se réduisent théoriquement à un seul. Lorsque l'ébullition a suffisamment duré, on filtre à chaud. La liqueur filtrée laisse déposer le kermès en se refroidissant.

La théorie de cette opération est la suivante : par la réaction d une partie du carbonate de soude sur une partie du sulfure d'antimoine, de l'oxyde d'antimoine et du sulfure de sodium prennent naissance :

Sb4S-> -4- 04j = SCO4 4- 3(^| S ) 4- S b1 0'

SU FU DE CAR ton ATF. A'HVORIDK Fl' LEUR K OXYDE

!>‘a.N Pfoixr. IlE SOUDE. CARBOMQUK» DE FAlICM. Ii'aNTIHOIXE.

I1 RI Mi If1 ES RE CHIMIE

L'oxyde d'antimoine reste dissous à la faveur du carbonate de soude non décomposé, et le sulfure d’antimoine inaltéré entre en solution à la faveur du sulfure de sodium. Mais comme oxyde et sulfure d'antimoine se dissolvent plus à chaud qu'à froid dans leurs dissolvants respectifs, l'un et l'autre se déposent par lerefroidissement de la liqueur et constituent le kermès.

La liqueur refroidie contient encore de l’oxyde et du sulfure d'antimoine dissous. Si on la traite par l’acide chlorhydrique, celui-ci décompose le carbonate de soude et le sulfure de sodium, et il se dépose une nouvelle quantité d’oxyde et de sulfure d'antimoine. Seulement l’oxyde réagit sur l'acide sulfhydrique provenant de la décomposition du sulfure de sodium et se transforme intégralement en sulfure, si bien qu'en dernière analyse, on n'obtient dans cette seconde opération que du sulfure d’antimoine hydraté. Ce sulfure contient même un peu de polvsulfure ; celui-ci provient de la mise en liberté d’une petite quantité de soufre par l'acide chlorhydrique aux dépens des polysulfures sodiques engendrés par l’action de l'air sur le monosulfure de sodium :

3Na*S + ^ | = 2Na-U + i\Ta*S*

SULFURE OXYGÈNE OXYDE TRISl'LFURE

DE HOMtJM. DE SODIUM. DE SODIUM.

Ce mélange de trisulfure et de pentasulfure d'antimoine hydratés est usité sous le nom de soufre doré d'antimoine.

En grillant le sulfure d'antimoine naturel on obtient des oxysulfures connus sous le nom de verre d’antimoine, foie d'antimoine, crocus metallorum, etc.

BISMUTH j

Poids atomique « îio, Poids moléculaire probable = 840.

Le bismuth existe à l’état natif; son extraction consiste en une simple fusion destinée à le débarrasser de ses gangues. Pour le purifier entièrement, on le dissout dans l’acide azotique et l'on ajoute une grande quantité d'eau à la solution : le bismuth se précipite à l’état de sous-azotate, tandis que tous les métaux avec les-

I! ISM I TU.

ior»

quels il était combiné restent en solution. On lave le précipité, on le desséche et on le calcine dans un creuset avec du charbon. Après refroidissement, on trouve au fond du creuset un calot de bismuth très-pur.

Le bismuth a une couleur blanche qui tire un peu sur le rose. Il est dur et cassant au point de pouvoir être facilement pulvérisé. Il fond à 267" et peut cristalliser par voie de fusion sous forme de trémies pyramidales formées par des cristaux cubiques superposés. Ces cristaux, ordinairement recouverts d'une couche d’oxyde fort mince, présentent le phénomène des anneaux colorés. A une température très-élevée, le bismuth se volatilise. Sa densité est de 9,9.

Le bismuth ne s'oxyde pas à l’air sec ; si l’air est humide, il se ternit un peu ; sous l’influence simultanée de l’air et de la chaleur, il s’oxyde rapidement.

Le chlore peut se combiner rapidement au bismuth. L'acide chlorhydrique et l’acide sulfurique étendus n’agissent pas sur ce corps; l'acide sulfurique concentré le dissout à chaud en dégageant de l’anhydride sulfureux.

L’acide azotique le dissout à froid, en donnant naissance à de l’azotate de bismuth .

Tous les sels solubles, dans lesquels le bismuth joue le rôle d'élément positif, sont décomposables par l’eau avec formation d'un sel basique qui se précipite, et mise en liberté d’une certaine quantité d’acide qui maintient une portion du sel neutre indécomposé.

Les sels de bismuth ne sont précipités ni par l’acide chlorhydrique, ni par l’acide sulfurique. L’ammoniaque y détermine la formation d’un précipité blanc insoluble dans un excès de réactif.

L’acide sulfhydrique y fait naître un précipité noir insoluble dans le sulfure d’ammonium et soluble dans l’acide azotique bouillant.

Le chlore se combine au bismuth en donnant un chlorure qui a pour formule BiCP. Ce chlorure est soluble dans l’eau chargée d’acide chlorhydrique. Une plus grande quantité d’eau décompose cette solution et en précipite un oxychlorure BiQCl qui, avant d’ètre desséché, est représenté par la formule SBiOCl -4- aq. En calcinant le sons-azotate de bismuth préparé comme il a été dit plus haut, on

PRINCIPES PE CHIMIE

obtient un oxyde dont l:i formule est BiH*s. Cet oxyde est un anhydride basique. On peut aussi obtenir l'hydrate Billô* en précipitant un sel soluble de bismuth par la potasse. Cet hydrate est le premier anhydride de l'hydrate inconnu BilI7’Os.

L'hydrate précédent étant mêlé à une solution très-concentrée de potasse, et le mélange soumis à l'action d'un courant de chlore, il se sépare une matière rouge de sang qui, traitée par les acides, abandonne de l’âcide bismuthique .Cet acide se transforme par l’action de la chaleur en anhydride bismuthique BHÔ5. Quanta l'acide normal, on ne sait pas bien auquel des divers acides phosphoriques il correspond. Une chaleur un peu forte transforme l'anhydride bismuthique en un oxyde intermédiaire Bi’Q*, qui peut être envisagé

BiOw|

comme un bismulhate de bismuthyle >0*.

J BiQ' )

En fondant le bismuth avec le soufre on obtient un sulfure Bi*S\ que l’on peut préparer aussi à l’état hydraté, en faisant passer un courant d’acide sulfhydrique dans la dissolution d’un sel de bismuth.

URAXIUM jjj |

Poids atomique = ISO ; Poids moléculaire probable = 180.

On retire de la pechblende de Bohême un corps simple connu sous le nom d'uranium, qui a les plus grandes analogies avec l’antimoine; il n’a pas une importance suflisante pour que nous en parlions en détail.