DE ZIKC. DES MARAIS

0° Les composés connus sous le nom d’oxydes hydratés d'ammoniums quaternaires, qui résultent de la substitution de quatre atomes, d'un radical d'alcool aux quatre atomes d'hydrogène de l'oxyde d'ammonium se dédoublent par la distillation en une ammoniaque ternaire et en un hydrocarbure G"!!1" :

Az(G*ll3)s II^U + G*ll*

THIÉTHY I.AMIYK- EAU. ÉTUYLtRK.

Az(G*ll- *

OXYDE HYDRATÉ lit TÉlRÉf II YLAMMORIUM

= (;r»u6 -f- ir-’o

PROPYLÈNE. EAU

Lorsque plusieurs radicaux différents sont substitués à l'hydrogène de l'ammonium, c’est toujours le moins riche en carbone qui s'élimine à l'état d'hydrogène carboné G"!!4'1.

Exceptionnellement, l'hydrate de tétraméthylammonium, au lieu de donner le méthylène par la distillation, fournit l’alcool méthylique et la trimélhylamine; cela tient à ce que le méthylène ne peut pas exister isolé :

Az(Gll3)4 1

Il j

Il Y DR AIE LE TÉ1UA- MLTIIY L-AVMffm Yl

— Az(GH3)* -+-

TRIMÉYHY LAMINE.

ALCOOL M KTHYLIQl'K.

PiiunuéTÉs. — 1° Les carbures d'hydrogène de celte série lun fonction de radicaux biatomiques. Ils s'unissent directement au chlore, au brome ou à l'iode et donnent des composés qui répondent aux formules GnIl,"Cl*,GnH1,lBra,G',H,',Ii.

t’.es composés soumis à l’action d’une solution alcoolique de potasse perdent un atone d'hydrogène et un atome de leur métalloïde

Il YIlROCARBV-RES. Ô.M

halogène en même temps qu’il se produit un sel haloïde de potassium et de l'eau :

G*H*Br*

BROMURE

UYtHYLÉAE.

POTAWE BROMURE

r>r POTASSIUM-

JJ | O 4- GWBr

UC. EthyUnE.

RRi'M»

L’hydrocarbure chloré, bromé ou iodé ainsi produit, peut à son lour fixer Cl-, Br3 ou l1 ; puis on pc'ut enlever à ce nouveau produit une molécule d'acide chlorhydrique, bromhydrique ou iodhydrique, au moyen de la potasse alcoolique. Le corps qui prend naissance peut encore fixer Br1, Cl1 ou I1, puis perdre IIBr.llCI ou 111. Un peut arriver, par une succession de réactions identiques, à obtenir des composés qui représentent l'hydrocarbure primitif dont tout l’hydrogène est remplacé par du chlore ou ses congénères et les bichlorures, bibromures et biiodures de ces derniers corps.

Prenons l'éthylène comme exemple, on peut en dériver les deux groupes de composés bromes suivants :

Éthylène G*H* . Bromure d’éthylène .... f,1IUBr1

Éthvlène bromé. . GWBr. Bromure d'éthylène bromé. . PIPBr.Br* Étylène bibromé. . féM^Br* Bromure d’éthylène bibromé . G*H*Br*,Brs Éthylène tribromé. C1HBr5. Bromure d'éthylène tribromé. G*IIBrs,Br* Éthylène perbromé G*Br*.. Bromure d'éthvlène perbromé. G*Br*,Br*

Avec les homologues de l’éthylène, on obtiendrait deux groupes de dérivés analogues.

L'hydrocarbure nionochloré ou monobromé peut, au lieu de (ixer Cl1 ou Br1 perdre l'atome de chlore ou de brome qu'il renferme à l'élat d'acide chlorhydrique ou bromhydrique, et donner naissance à un carbure d’hydrogène d'une autre série. Cette réaction se produit de 150 à 150’, sous l’influence de la potasse alcoolique on mieux de l'éthylate de soude :

G*HS 1

C*H*Br -t- . «

Na )

ÈTHYLÈRE ÉTHYtATE

brume. nr: surin:.

Br i

BROMURE

rOTASSIQUE.

ALCOOI

acEtyi.Esk.

Le bromure d'éthylène et ses homologues, traités par l'acétate d'argent ou l'acétate de potasse, perdent leur brome, et donnent naissance à des corps qui résultent du remplacement de chaque

atome de brome par le résidu halogénique des acétates C-II5US. Nous verrons plus loin (alcools biatomiques), comment on doit interpréter la formation de ces produits.

Enfin, les bromures (i"II3“Br* chauffés à 275“ avec un mélange d’iodure de potassium, de cuivre et d'eau, perdent leur brome régénèrent l'hydrogène carboné cpii se trouvait dans le bromure. 11 se produit aussi dans cette réaction une certaine quantité du carbure saturé correspondant G"IlIn+i, ainsi le bromure d’éthylène G*lI*Br3 donne dans ce cas un mélange d’éthylène G3II* et d'hydrure d'éthyle £*HS.

2° Les hydrogènes carbonés OU"1-5 sont susceptibles de s’unir à l'acide sulfurique concentré sous l'influence d'une agitation prolongée :

ACIDE ftTRYLÉJIE. ACIDE

SULFURIQUE ÊTUYLOSCLFtJRIQUE.

Le produit distillé avec de l'eau donne naissance à de l’acide sulfurique régénéré et à un corps qui est, soit un alcool, soit l'isomère d'un alcool.

ô“ A\ec l'acide de Nordhausen, ils donnent des acides sulfo-conjngués isomères des précédents, mais que l'eau bouillante ne décompose pas avec formation d'un alcool.

t° Les acides chlorhydrique, bromhydrique et iodhydrique se combinent il ces carbures d'hydrogène. Soumis à l’action de l’oxyde d’argent en présence de l'eau, les composés ainsi formés donnent lieu à deux réactions simultanées. Une poition du corps perd son métalloïde halogène, qui est remplacé par le groupe II U et il se forme un alcool ou plus généralement un pseudoalcool : une autre portion perd de l'acide chlorhydrique, bromhydrique ou iodhydrique et reproduit l'hydrocarbure générateur:

2t;aHMlI -f- Ag34 + II3Ù = 2Agl + 2G3H84

tOft H A |i K AT K OYVDK EAU- IOHVIE ALCOOI.

DÉTHYLÉ.NE. b'ARGE.xr. D'ARGENT. ORDINAIRE.

2U«11«III + Ag30 = 2AgI -i- 2G*II°

lolWYDRATE OXYDE 10DVRK IIKXYl.fcX