PHISCIPES DE CHIMIE
brunie; eu présence de ces métalloïdes il donne seulement lieu à des phénomènes de substitution. Il ne se combine pas non plus aux hydracides, c'est donc un hydrocarbure saturé.
Soumis à l'influence de l'acide azotique, le toluène se transforme en nilro-toluène :
G’Ils + .VzlUP = G7lP(AzO*) 4- 11*4
TOLUÈNE. AUIDE Y IT HO TOLUÈNE. EAU.
AZOTIQUE
Les difl’érences qui existent entre la capacité de saturation de deux corps homologues aussi voisins que le toluène et la benzine sont un puissant argument en faveur de l'hypothèse que nous avons faite sur la saturation des hydrogènes carbonés.
NoMENCLvruHU. — On connaît jusqu'ici cinq termes de celte série.
Ce sont :
l.a benzine 4;ullli
Le toluène C’H*
Le xylène 0*11"*
Le cutnèue C»Hlî
Le cymène C,0HU
Sous le nom de cuméne et de cymène ou a réuni plusieurs hydrocarbures qui paraissent être différents bien qu'ils aient été piu étudiés. En outre, en faisant agir des agents déshydratants sur l'acétone, on obtient un composé qui a été reconnu isomère du cuméne et que l'on nomme mésityléne.
Hydrocarbure» qui répondent à la formule G"ll!'l— !t. — Dans cette série, on ne connaît que le phénylène Oll*, le cinnamène GS1I8 et deux isomères de ce dernier corps, le styrol et le inétastyrol. Le phénylène ayant été à peine étudié, nous ne pouvons parler ici que du cinnainène et de ses isomères.
Pképaiiation. — On obtient le cinnatuène en soumettant ensemble à la distillation un mélange de 1 partie d’acide cinnamique et 4 parties de baryte :
G9ll84* -|- lia O = OH8 + GBaQ5
ACIDE BARVTE. C.l . Vf AMÈNE. CAItOONAIE
ClNNAMlQUE. DE BARYTE.
Le styrol s'obtient en distillant le styrax avec de l'eau chargée de carbonate de soude ; chauflé à 200°, il se convertit en un poly-
Il Y Dit UC Alt llt'ItKS.
mère solide le métastyrol. Ce dernier, soumis à la distillation, régénère le styrol.
I'rofriétks. — Le ciiinamèiie et le styrol sont attaqués par le bruine et le chlore. Ils donnent naissance à un bibroiuure ou à un bichlorure GslI8Br* ou GS11SCI*. Ces nouveaux corps traités par la jiolasse alcoolique paraissent perdre HCl ou HBr et laisser du ciunamène chloré ou broiné ; nous devons donc envisager le cinuamène comme faisant fonction de radical hiatomique. Chiant au styrol, Laurent prétend avoir obtenu, en le soumettant k l'action du chlore, un hexaclilorure bicbloré C8ll6ClaCI°. Ce fait mérite continuation ; s'il se véritie il nous obligera à admettre l'hexalomicité du styrol, et comme il parait impossible d’obtenir un romjiosé analogue avec le cinnamène, on aurait là deux isomères d’atomicité différente, ce qui viendrait k l'appui de notre manière de voir.
Le inétastyrol est solide, ne réagit que très-dilficilement sur le brome et a évidemment une formule multiple de C1IK, mais cette formule n'est pas encore déterminée. Tous ces hydrocarbures soumis k l'action de l'acide azotique donnent naissance k des dérivés nitrés de substitution.
dydrocarlture» «jnt répondent A la fnrmnle fil — Kl.
— Un ne connaît jusqu'ici dans cette série qu'un hydrocarbure (>eti étudié, qui se prépare en déshydratant la cholestérine et dont la formule est G1CI14*. Il est probable qu'ou en obtiendrait un autre en chauffant le cinnamène broiné avec de l’éthylate de soude.
H ydroenrlmre» qui répondent A la formule Cnil*» — la. — A cette série appartiennent seulement la naphtaline G"T18 et ses isomères.
La naphtaline est un hydrocarbure solide qui se produit accidentellement dans la fabrication du gaz de l'éclairage. Elle s'unit directement k quatre atomes de brome ou de chlore ; au delà de ce terme, ces métalloïdes donnent naissance à des produits de substitution; les tétrachlorures et tétrabromures de naphtaline sont donc saturés et nous sommes, par suite, en droit d'admettre que si l'on y substituait de l’hydrogène au chlore ou au brome, le carbure d'hydrogène C*"H'4 que l’on obtiendrait serait un hydrocarbure saturé.
La distillation sèche du benzoalede chaux produit, selon M.Chancel, deux isomères de la naphtaline, mais on n'a pas eu jusqu’ici une quantité de ces corps suffisante pour en faire l'histoire dé-
rȟt PRINCIPES l>K CHIMIE.
taillée et par suite on ignore quelle est leur capacité de saturation. Hydrocarbures qui répondent A la formule
— Dans cette série se place le slilbène CMl'*, que l’on prépare en distillant l'aldéhyde benzoïque sulfurée.
En dehors de ces séries, on ne connaît aucun hydrocarbure avec certitude. On a signalé, il est vrai, un composé (pii répondrait à la formule G5ill31, c'est-à-dire à la formule générale 0"ll ,n5î , mais l’existence d'un tel corps est pour le moins extrêmement douteuse.
HÀDlCAtX IIYDKOCAKBO.NÉS
Chaque hydrocarbure saturé en perdant un, deux,... n atomes d'hydrogène, donne naissance à des radicaux mono.itomiques, biatoiniques. etc. Nous devons étudier : 1» ces radicaux en eux-mêmes; 2* les produits qu’ils fournissent en se substituant dans les types. Pour plus d'unité nous rattacherons tous ces produits aux hydrates de ces radicaux, c'est-à-dire aux alcools. Celte étude sera donc naturellement divisée en deux parties : 1° radicaux en eux-mêmes ; 2° alcools. Nous étudierons cependant à part les dérivés de ces radicaux qui appartiennent au type ammoniaque.
Radicaux ea eux-mème». — Radicaux d'atomicité impaire. — Lorsqu'on soumet les iodures de ces radicaux à l'action du zinc, il s'élimine de l'iode à l'état d'iodure de zinc et un hydrocarbure est mis en liberté :
IODCBC ll'êTim K. ZINC. IOHURE DE ZINC.
Des carbures d'hydrogène identiques aux précédents s'obtiennent encore lorsqu'on soumet à l'électrolyse les sels de potasse, des acides monoatomiques; seulement, dans ce cas, l’hydrocarbure obtenu n'est point celui que donnerait l'iodure dérivé de l'alcool correspondant à l’acide employé, mais bien son deuxième homologue inférieur.
RADICAUX II Ynnoc AIIBONÉS.
:.cr.
Ainsi, pendant (|ue liodure d'éthyle donne l'hydrocarbure G‘H10’ l'électrolyse de l'acétate de potasse fournit le composé (ell8 :
11*4 + 2Gill:4K41 = CK*4* + II1 + GO* -f OH8
EAU. ACÉTATE CUIOXATK BTtJRo<;fcNE ANHYDRIDE
Vir. POTASSE. I»K POTASSE. CARBONIQUE.
Jusqu’à ces derniers temps, on a considéré ces hydrocarbures comme les radicaux mouoatomiques libres. On avait alors, par OU* I fil* 1
exemple, au lieu de (Ml10, (1||. au lieu de f *11°, (.|j. j correspondant à JJ |, des expériences récentes sont venues mettre en doute la
constitution qu'on attribuait à ces composés, peut-être leur molécule est-elle simple et doivent-ils être placés à côté des séries d'hydrocarbures que nous avons étudiés et dont ils ne seraient, dans ce cas, que des isomères physiques.
Ainsi, dans cette manière devoir, le méthyle libre G*H8 serait un simple isomère physique de l'hvdrure d'éthyle, l’éthyle libre C.‘H"' serait un isomère physique de l'hydrure de butyle, etc.
Les radicaux monoatomiques hydrocarbonés n'existent donc peutêtre pas à l'état de liberté, et se trouvent seulement dans le groupe des composés qui en dérivent.
On ne connaît jusqu'ici que deux séries de radicaux monoatomiques, ce sont :
