AI.C'OI
L’eau décompose instantanément le zinc-éthyle avec production d’hydrate de zinc et d’hydrure d’éthyle :
Zn" 1 (G*H*)* )
/ INC-ÉTHYl.R.
EAU
— *jj'| O* 4- 2CiHc
HYDRATE DE ZINC. UA DUCHE dY,TIIVLK.
Le zinc-méthyle Zn*(GII3)4 peut être obtenu par un procédé identique à celui que nous avons décrit pour la préparation du zinc éthyle; il suflit de remplacer l’iodure d’éthyle par l'iodure denté-
|hyle. Généralement on emploie une dissolution élliérée de ce dernier corps. Le produit que l'on obtient n'cst plus alors du zinc méthyle pur mais Lieu nue combinaison de zinc-méthyle et d’éther qui répond à la formule
•if' 7.n* (
y \ 6ii» )
la1 zinc méthyle donne lieu à une série de doubles décompositions semblables à celles que nous avons signalées en parlant du zincéthyle.
Le zinc>éthyle et le zinc méthyle sont des réactifs précieux qui permettent de lixer de l’éthyle et du méthyle dans les molécules organiques. Nous en avons déjà vu des exemples dans la préparation de la triéthyl-phosphine et de la triméthyl-phosphine, el dans la synthèse de l'amyléne.
Knlieili?l<* ei natrietli? le. — On obtient ces deux corps en abandonnant pendant quelque temps dans des tubes scellés à la lampe des mélanges de zinc-éthyle et de potassium, ou de zinc éthyle et de sodium. Le zinc se dépose cl il se produit du kali-éthyle ou du natri-éthyle. On u’oblient cependant jamais ces corps à l'état isolél.es produits qui se forment ne sont que des combinaisons de kaliélliylo ou de natri-éthyle avec le zinc-éthyle. Ces combinaisons sont cristallisables, leur composition est représentée par les formules :
2/ Nal\ / ,n.|C«ll*\ ^ in { 6*11» )'
Le natri-éthyle el le kali-étliyle s’enflamment à l’air. Leur propriété la plus remarquable esl la facullé qu'ils ont d’absorber l'auliydride carbonique en donnant naissance à un propionale alcalin :
ci! + «*> = C”"1CS ! -
OHVtlHIt.r
CAftBDNlQtE.
l'BOriOStAÎF.
DB SOUDE
Le mélhyle donne avec le potassium et le sodium des composés analogues à ceux que fournit l'éthyle. Avec le kali-méthyle et l'anhydride carbonique, on produit de l’acétate de potasse, par addition directe.
COMPOSES OKCAMO-M ETAI. MOUES. iiil
Élhylure et inélhylurr de magiM-ttium. — Le magnésium en poudre réagit romme le zinc sur les iodures d'éthyle et de méthyle; il se produit dans ces réactions de l’élhylure ou du méthylure
JJ,:» j JJn» ;
île magnésium dont les formules sont -Jjj Jet corps
ont les mêmes propriétés que le zinc-éthyle et le zinc-méthyle.
Éthylure et mrthyliire «Tnliiiniiiium. — Kl i chaudant pendant vingt-quatre heures à 100° un mélange d'induré d’éthyle et d'aluminium, on obtient un liquide volatil à 3f*0*, qui a pour formule Alî(0<ll',)s,lr’. Ce corps s'enflamme à l’air et décompose l’eau en produisant de l’hydrate d’alumine, de l’acide iodhydrique et probablement de l’hydrure d’éthyle :
Al*(G*ir>)s,Is
l> ALÜM>MO-TRIKTH\Lk’.
acioe h vmt m t
iouhvuriqi'f;. ii'éthuk.
Soumis à l'action, du zinc-éthyle l'iodure d'alumino-lriéthyle parait donner l’alumin-éthyle Ali(G*ir,)“.
En substituant dans ces préparations l’iodure de méthyle à l'iodure d’éthyle, on obtient des produits semblables qui renferment le radical méthyle au lieu du radical éthyle.
Slaniiiiris «l’éthyle et «le méthyle. — L’étain est un corps létratomique, il doit donc pouvoir s’unir au maximum avec quatre molécules du radical éthyle ou du radical méthyle, en formant des composés satuiés. De plus, on conçoit que l'étain puisse se combiner à trois, deux ou une molécule d'un radical alcoolique et donner ainsi des composés non saturés fonctionnant comme des radicaux d'une atomicité égale au nombre de molécules d'éthyle oudemétliyl qui leur manquent pour passer à l’état de saturation.
Ainsi l'on aurait :
Le tétrastannéthvle et le tétrastanméthvle ,, jet >
• (Mil-)*) (LH-*)4 )
le tristannéthyle et le tristanméthyle, tous doux radicaux mono-
atomiques. ((^:)s })' et (*^s ;)'
Le dislannéthyle et le distanméthyle, tous deux radicaux biato- / Sn,v |\ » / Sn,,r |V
n,,,*nes’ \mvy\) et
['ItlKCIPES DE CHIMIE.
Le rnonoslannéihyle et Ip monostanméthyh
/ Su’ W" .
( / n ! ) • fonctionnant l'un et I autre comme radicaux triato-
MCI
miques.
Tous ces composés sont connus, à l'exception du rnonoslannéihyle et du monostaumétliyle; toutefois ceux d'entre eux qui ont une atomicité impaire, répondent, lorsqu'ils sont libres, à des formules doubles des précédentes.
Lorsqu'on chaulfe de l iodure d'éthyle avec un alliage de zinc et de sodium très-chargé de métal alcalin, en ayant soin de mettre un grand pxcôs d'alliage, tout l'iode se porte sur le sodium et l'on obtient trois liquidesque l'on peut séparer par distillât ion fractionnée. Ce sont :
Le télrastannéthyle Sn;G*U,)t;
Le tristannélhvle libre ■ *’ !î. j.
Sn(G*Irp
Le distannétbyle &n(fe,llI)ï.
Si l'on fait agir l’iode, sur le tristannéthyle, on obtient un iodure Imilcux de ce radical :
Sn(G*H*)* 1 I) f Sn(C*lll)s l\
Sn(G*ll‘)* ) + I f ~ I \)
TRIfcTANNf.TUYLK.
tOBfP.R
li» TI|im«Kf.lllLR.
Avec le distannétbyle, l'iode produit un diiodure cristallisé quia [mur formule $n(C*ir*)fl*.
Le télrastannéthyle est, au contraire, incapable de se combiner dire ctement à l'iode. Lorsqu'on cliaulTe un mélange de ces deux corps, une molécule d'éthyle, s'élimine à l'état d'iodure et l'iode s'y substitue. On obtient ainsi Liodure de tristannéthyle :
1 1 G*IP 1 Sn(G*H’)*
fin(G*U’
itriumKsitTim.K
lobl'ttl li p tlivt E.
mtil'HR
DK TRIAT ASSÊTRYIJ:.
L’iodurede liistannélbyle, chauffé avec de l'iode, perd de nouveau une molécule d'élhyle, à laquelle se substitue un atome d'iode et donne naissance à I iodure de distannétbyle ,
Sn(G*H»)* \ I 1 G*IIM Sn(C*ll')* \
l ) + i } ~ i 1 + IM
l»l»CRE
UC TIWTHüf I RI I S
lORlIHlt
o’&mi.c.
Mlolll RK
I l RUTAftfttTMII K.
COMPOSES OlUi A NO-METALLIQUES. 4(i'.
Enfin, l’iodure de distannéthyle, chauffé avec l’iode, se transforme en iodure d'éthvle et iodure d’étain :
Sn{G*ll5)*
i + «CD = *(T|) - *■
lODt'RC
DK DIKTANNÉTHYI.E.
Avec l’acide chlorhydrique on obtient des résultats semblables. Chauffo-t-on des quantités de cet acide et detétrastannéthyle respectivement proportionnelles à leurs poids moléculaires, on obtient du chlorure de tristannéthyle et de l’hydrure d'éthyle. Fait-on réagir sur le tétrastannéthyle, une quantité d’acide chlorhydrique double ou quadruple, deux ou quatre fois plus d’éthyle, s’élimine à l’état d’hydrure, et finalement, il reste du chlorure de distannéthyle ou du bichlorure d’étain :
Sn(6*H*)4
TÉTRASTANNÉTHYLE-
Sn(G*H*):
CHLORHY 1>RIQUL\
ch tour RE
DE TR l*T ANN ÉTHYLE.
Sn(G*H5)4
TÉTRAS T ANN ÉTIIY'I.K.
‘(St) =
CHLO.iHY DRIQUK.
Sn(G*H*)« i
Gl« |
CHLORURE DE DISTANNÉTHYLE.
Il YDRI’RE
d’éthyi.e.
Sn(G*II5)4
TÉrRARTAYNÉTIlYLE.
ACIDE
CHLORHY DRIQDE.
BlCHUYRl’RE
D’ÉTAIN
Ainsi, l’on peut éliminer, molécule à molécule, l’éthyle que ces composés renferment et le remplacer parle chloreou l’iode. Maison peut aussi remplacer l’iode par de l’éthyle et remonter des composés éthylés inférieurs à l’éthylure saturé. Ainsi, MM. Frankland et Buckton ont reconnu qu’il se forme du tétrastannéthyle, lorsqu'on fait réagir de l’iodure de distannéthvle sur le zinc éth vie :
IODURE
DKCIftTiNNÉTHYLE.
Zn"
Sn(G*H*)«
TÉTRARTANNÉTHYLE.
M. Cabours s’est également assuré que le zinc méthyle réagit sur l'io-Uire de tristannéthyle en donnant un composé qui représente
le létrnslnnnéthylo dont une mohVule d'éthyle esl remplacée par une inoléeule «le méthyle.
Pendant longtemps, attribuant à l'étain un équivalent moitié moindre «pie le poids atomique «pie nous avons adopté, on écrirait «•e lélrastannéthyle Sn(G*ll5)* et le distannéthyle Sn(G*ll'), quant au tristannélhyle, il recevait la formule Sn*(G*Hs)s. Les densités «le vapeurs de ces produits obligent à doubler ces formules; les réactions si nettes «lans lesquelles on voit l'éthyle successivement remplacé par le chlore ou l'iode, et l'existence d'un stannure double d'éthyle et de méthyle saturé et renfermant une seule fois le radical méthyle, démontrent chimiquement, d'ailleurs, que les poids mohVulaires adoptés pour ces corps eu partant de leurs densités de vapeur sont les vrais. Par suite, l'étain entrerait toujours dans ces composés pour deux atomes, si on lui attribuait un poids atomique égal à son ancien équivalent. Cela nous conduit à prendre un poids atomique double de ret éipiivalent, puisque le poids atomique d'un corps est la plus petite quantité pondérale de ce corps qui puisse entrer «lans une molécule. L'étude d«>s stannures d'éthyle confirme donc le nouveau poids atomique de l'étain.
Les indurés de distannéthyle et de tristannélhyle, traités par les alcalis, donnent les hydrates correspondants ; ces hydrates sont basiques et susceptibles de donner «les sels bien déterminés, lorsqu'on les fait réagir sur les acides:
Xn(G*H5)* |
ion uni:
t»F. l*lhT4 MAI.t H\ I !..
Sn(G"H*)
midi' ni;
DK 1*l«TAMl£lim.K.
Kn\ 8) =
W l (p II* j
+ s(fj)
rOTAMR.
HtlilUTC
loueur
de mitn^iiiui.
nr
Sn(G*ll')* 1
Il j
» ) toncii*.
DK l*tlT U .
l»OTA**S.
IM MUU
Dr TPI*Tà*îlf.T»n.E.
lài substituant, dans le» précédentes opérations, l'iodure de méthyle à l'iodure d'éthyle, on obtient des composés métbyliipies tout à fait analogues aux précédents par leurs formules et leurs propriétés.
A cause des formules par lesquelles on représentait anciennement les stannures d’éthyle et de méthyle, les composés que nous nommons lélrastannéthyle et télrastanméthyle ont porté jusqu'ici
COMPOSES ORliANO-M ET Al. U QU ES.
les noms dedistannéthyleeldedistamnéthyle.et ceux que nous nommons tristannétliyle pt tristanmétliylp, les noms de sesquislaunéthy le eide sesquistanmélhyle; enlin le dislanuéthyle et le distamnéthyle avaient été appelés stannéthyle et stnnméthyle.
Plomb-Clhjle et plomb-méthyle — On peut obtenir l'êtliyjure et le niéthylure de plomb en faisant réagir l’iodure d'éthyle on l'iodnre de méthyle sur un alliage de plomb et de sodium, mais on prépare plus facilement ces composés en faisant réagir le zincéthyle ou le zinc-méthvle sur le chlorure de plomb.
Les composés qui se forment dans ces réactions ont pour formules : Pb(Gall5)4 et Pb(GIP)'. La réaction qui leur donne naissance est la suivante :
2[(ZnG*II3)*]
2PbCla -+- ou
2[(£nGIIs)a]
CHLORURE ZIXC-ÉTHtLE
