CONSIDÉRATIONS GÉNÉRALES NIB L’ATOMICITÉ ET LA BASICITÉ

Nous avons vu que ce qui constitue l’atomicité d’une molécule, c’est le nombre qu’elle contient d’atomes d'hydrogène typique, c’est-à-dire, d’hydrogène facilement remplaçable par d’autres radicaux, tandis que la basicité exprime le nombre d'atomes d’hydrogène auxquels peuvent se substituer les métaux alcalins par voie de double décomposition au moyen des bases.

M. Kekulé a cherché à expliquer à quoi tiennent les propriétés de l'hydrogène typique et de l'hydrogène basique. Voici sa théorie, à laquelle nous nous rattachons :

Dans les carbures d'hydrogène, tout l'hydrogène est uni directement au carbone, mais il se peut qu’un atome d'hydrogène soit éliminé et qu’un atome d’oxygène prenne sa place, seulement comme l’oxygène est biatomique, il ne se trouve point saturé après s'ètre uni au carbone par une de ses affinités et par l'autre il se combine à un atome d’hydrogène.

La figure ci-jointe

représente la molécule oxygénée

ainsi fermée. On voit quelle renferme trois atomes d’hydrogène directement unis au carbone, et un quatrième atome d’hydrogène qui n est uni au carbone que par l'intermédiaire de l’oxygène. Ce

CONSIDÉRATIONS SUR L’ATOMICITÉ ET LA BASICITÉ. 555

dernier est de l'hydrogène typique; l’oxygène qui sert de lien entre une molécule de carbone et une molécule d'hydrogène a été improprement appelé oxygène d'addition, nous conserverons ce nom faute de trouver mieux, ün voit que si l’hypothèse de M. Kekulé est exacte chaque atome d'oxygène d'addition doit rendre typique un atome d'hydrogène, de manière que l'atomicité d'une molécule soit toujours égale au nombre d’atomes d’oxygène d’addition quelle contient.

L’hydrogène rendu typique par le mécanisme que nous venons d’indiquer est de l’hydrogène alcoolique et les corps dont il fait partie sont des alcools. Ainsi les figures suivantes représentent la composition du propyl-alcool et du propyl-glycol.

PROPYL-ALCOOL.

PROPYL-CLYCOL.

Pour que l’hydrogène typique devienne basique, il faut que dans son voisinage le plus prochain un second atome d’oxvgéne vienne se substituer à deux atomes d’hydrogène. On conçoit d'après cela, (jue si dans un alcool polyatomique la substitution se lait seulement dans le voisinage d'un hydrogène typique et non dans le voisinage des autres, celui-là seul devient basique dans le voisinage duquel la substitution a eu lieu. II en résulte que pour transfoi mer tous les hydrogènes typiques en hydrogènes basiques il faut introduire autant d’atomes d’oxygène de substitution qu’il y a d’atomes d’oxygène d’addition.

Si l’on introduit une quantité mineure d’oxygène de substitution dans la molécule, le nombre d’hydrogènes devenus basiques, sera toujours égal au nombre d’atomes d’oxygène substitués. Ceci explique pourquoi un alcool polyatomique peut donner naissance à plusieurs acides, tous de même atomicité que lui, mais d’une basicité variable avec la quantité d’oxygène substitué qu’ils renferment.

Les figures suivantes représentent la constitution de l’hydrurede propyle, de l’alcool propylique, du propylglycol, de l’acide propionique, de l’acide lactique et de l’acide malonique. L’hydrogène

basique y est marque du signe -+- et 1 hydrogène seulement typique du signe — . Nous n'avons pas placé dans ce tableau la glycérine et ses dérivés acides, parce que les corps d une atomicité supérieure à deux ne peuvent plus être représentés par des figures planes.

1YDRURE ALCOOL

D’ÉTHYLE. PROPYL1QUK.

G3 H6 G3IIsO

ACIDE

LACTIQUE.

ei=|ii ci=l«

ii|=^c ii;=^c

G F — jH et — O

Il — — ^ H+ a

PROPYL ACIDE