SIXIÈME FAMILLE (MÉTAUX HEXATOMIQUES
Nous avons vu que dans cette famille viennent se ranger le molybdène, le tungstène, Tiridium, le rhodium et le ruthénium. Aucun de ces métaux ne présente un intérêt suffisant pour que nous en fassions l'étude détaillée.
PréparalioB. 1" Lorsque le corps que Ton veut oxyder jouit de la propriété de se combiner directement à l'oxygène atmosphérique, comme cela a lieu avec le soufre, le phosphore, le zinc, le fer, le potassium, etc., on prépare l'oxyde par combustion directe du corps à l'air.
2* Quand le corps que Ton veut oxyder ne se combine pas directement à l'oxygène, on le chauffe en présence d'agents oxydants, tels que l'acide azotique ; il se produit alors soit un hydrate, si l'oxyde que l'on veut préparer est un anhydride acide, comme l'oxyde d'étain; soit un azotate, si cet acide est un anhydride basique, comme la plupart des oxydes métalliques. En calcinant, soit l'hydrate, soit l'azotate, on obtient l'oxyde anhydre.
3* On soumet à la calcina tion le carbonate du métal dont on veut avoir l'oxyde : il se dégage de l'anhydride carbonique, et l'oxyde reste comme résidu. Les carbonates alcalins et ceux de baryum et de strontium sont les seuls indécomposables par la chaleur.
4* On précipite un chlorure ou tout autre sel soluble par une base alcaline. Il se forme, soit un précipité d'oxyde, comme cela a lieu avec les sels d'argent et de mercure : il suffit alors de le recueillir et de le laver; soit un précipité d'hydrate, que Ton doit laver et calciner afin de le ramener à l'état d'oxyde anhydre ; dans le cas du cuivre la simple ébullition du liquide suffit pour déshydrater l'hydrate cuivrique et pour le tranformer en oxyde.
5* On chauffe un peroxyde dans un couraut de gaz hydrogène pour le ramener à un état d'oxydation inférieur. On prépare de celte manière le protoxyde de manganèse a l'aide du peroxyde.
C" On obtient certains peroxydes par l'action de l'eau oxygénée sur les protoxydes.
Claaalflcaclon. On a rangé les oxydes en cinq classes:
i* Dans la première se rangent les oxydes basiques, ou mieux, selon l'expression actuelle, les anJiydrides basiques.
2** Dans la deuxième sont classés les oxydes acides, ou mieux les anhy dindes acides.
3' La troisième renferme les oxydes qui fonctionnent, tantôt
èm ^usssimmu'MwaaE^r
'.lii'.'
comme anhydrides acides, tantôt ccmune anhydrides les nomme oxydeê indifférent^
4* La quatrième classe contient dei f^étsik 911e Ton peit dérer comme de térit^filës sels,'ëàn8)êsqud8 Ime partie du parait substituée à Thydrogène d'un hydrate du mteie tant foiM^iôn d*acide ; td est Toxyde ma^tiqae de fie» lilBSfK Toiiipeat envisager .eomine'résritant de k wihetittttiMi et I lAtaM
dé fer à â d*hydrogène dihs l*htdra^ ^^tio^* ^ diq^Wnci
le nom à*ox^eê salins,
.5* Pans |ft;ifîinqiHéine fdafa^ M. ^^m^^ pl|^çe|rt,4m(W*i qui j^ smi ;d^\ ,j^p^ anbycj^^s J^îque^ ni 4i^ anhydriéet «QUti, ^ais gui peuTen^t se tit^nsfonocr en anlqfdridea basi^p|ei..firh pejç'le d*uni^ iiM[»rti€||i d/Ej leîur <>x]|géyrie, et ^p^fiielMii m ^ab^^iéks acides, par ri^d4ition d*p|ie nouvelle liuaotUéd^ozygèoe: ci anl \e^ oaaidsê sinauUers* ;
A ces cinq d^ses, on devrait en a^nter «iie aixiéme, 9^ .M» tiendrait tous les oxydes (jpâ ne se rangfPiidliiii amiiiie des pis^ dentés. De ce nombre serait-: Toxydeda çarboiM^ JiftiqiH azoteux et azotique, etg ^
ActIoM des divers s^g^mtm mot les •wjé^tu i* IdlMl H U
CHALEUR. — A rexception des oxydes d'or, de platine, de rbodiim, d'iridium, de'palladium, de ruthénium, d'argent et de mercure, qui sont décomposables par la chaleur seule, les protoxydes métal* tiques résistent aux températures les plus élevées que nous puissions produire. Les oxydes plus élevés sont souvent ramenés à ub degré d'oxydation inférieur.
Parmi les oxydes des métalloïdes, les uns résistent à Tactiou de la chaleur, les autres sont décomposés. L'eau se décompose sous l'influence de la chaleur seule à 2500**: cette décompositimi a déjà lieu à une température foien plus basse, mais alors elle est incomplète et suit les lois de la dissociation.
2** Action de l'électricité. — Le courant électrique décompose les oxydes lorsqu'il est suffisamment puissant. Tantôt les produits de la décomposition sont les deux éléments de l'oxyde, tantôt ces produits sont de l'oxygène et un oxyde moins oxygéné que le premier; ce second mode de décomposition se présente, par exemple avec l'anhydride carbonique, qui se transforme en oxyde de carbone et oxygène.
Les oxydes métalliques étant la plupart insolubles dans Teau, et ceux qui s'y dissolvent passant à l'état d'hydrates, l'action de rélectricité sur ces corps n'a pu être tentée jusqu'ici. On le pourrait peut-être pour ceux d'entre eux qui sont fusibles, en les maintenant à l'état de fusion pendant le passage du courant. Il n'est, du reste, pas douteux que l'électricité ne les décomposât, puisqu'elle décompose les hydrates des plus stables d'entre eux.
5" ACTION DE l'oxygèke. —L'oxygène, ou est sans action sur les oxydes, ou les fait passer a un état d'oxydation supérieur. On a un exemple de ce dernier mode d'action dans la transformation de l'oxyde azotique en hypoazotide, dans celle du protoxyde de baryum en bioxyde du même métal, et dans la combustion de l'oxyde de carbone.
4* ACTION DE L'nvDROcèNE. — L'hydrogèuc est absolument sans action sur les protoxydes des métaux alcahns, alcalino-terreux et terreux. Sous l'influence d'une douce chaleur, il réduit au contraire les protoxydes de la plupart des autres métaux, en mettant le métal en liberté. Le protoxyde de manganèse résiste néanmoins très-bien- à son action.
En agissant sur les peroxydes des métaux dont les protoxydes lui résistent, l'hydrogène ramène ces corps au minimum d'oxydation. C'est ainsi qu'à l'aide d'un courant d'hydrogène, on transforme le bioxyde de manganèse en protoxyde.
Certains oxydes supérieurs, comme le sesquioxyde de chrome, résistent cependant à l'action de l'hydrogène.
5" ACTION DU CARBONE. — Le carboue a une' action réductrice plus puissante encore que celle de l'hydrogène ; il s'empare de l'oxygène des oxydes pour former, soit de l'anhydride carbonique, soit de l'oxyde de carbone, et le radical de ces oxydes reste soit à l'état de liberté, soit à un état d'oxydation inférieur.
6* Action du chlore. — Le chlore a peu d'action sur les oxydes métalloidiques; tout au plus se combine-t-il avec quelques-uns d'entre eux qui ne sont pas saturés. Il peut aussi, en agissant sur ces derniers en présence de l'eau, les faire passera un état supérieur d'oxydation. Sur les oxydes métalliques le chlore agit différemment, selon que Faction se fait ou non en présence de l'humidité.
A sec, le chlore déplace l'oxygène et il se fait un chlorure ;
2CaO + 2^^{h = 2CaCl^ + q}
Oxyile Chlore. Chlorure Oxypî^ne.
do calcium. de calcium.
491 ^ fmscmsMMiSBmBL \
'■ Ed présence de r^mdeiix'^fiMtpeaY^t «e ffééetttaritnÉêti se fait un mélaii§^ de chkNrtHre et 4e eUenite,
Osydedepotaniaiii Cbtoft. Cldiralft
liydraté àêi^^imiimà.
tantôt an mélange de eblonire et dliypoetiloiitè.
'(il») + 81 = îl» -^ SI» + 5
Oxyde de potattiiim ehtare. tif^oeUfrile '^
Jiydretd. ^ pettafin»»
L*ac(ion du brome et de Tiode est tmxt à fait eenbUUeàoli du chlore.
7* Acnoa iHi flOOFi«« -<- Les oxydes métallDidiqiie» 1^^ un radleid moins otjdabte, miim ndieal ph» «qfMiofMli soufre. Dans le premier cas^ tesoofi^aViBiparede lalofttflèiiM au moinsd*ime.portiim:de re9Eygtae4erosydft ^ ee trouve réduit ikms le eeeond cas» le. imifine nft réaction. . .
Lorsqu'on iàit réagir le soufre sur ks eogfdet btaiqasa^MklIé du soufre pour le métal détermine la décomposîtion dHnie psrtiMî de Toxyde et il se forme un suUîire m^allique. Une seeoade part» du soufre s'unit à Toxygène que Toxyde a perdu. Il se produit ûnsi une certaine quantité d*un anhydride acide, lequel, en réagissant sur une portion de l*anhydride basique non décomposé, fournit un sel oxygéné du soufre. Lorsqu'on opère par voie sèche et sons rinfluence de la chaleur, si les sels oxygénés du soufre qui tendent à prendre naissance sont stables, ils se forment ef^ectiî^ ment ; s'ils sont instables, tout Toxygène s'élimine à l'état d'anhydride sulfureux et la totalité du métal reste à l'état de sulfure. Enfin, si le sulfure métallique lui-même est instable à la température où la réaction a lieu, il se produit seulement de l'anhydridf sulfureux et du métal libre. Ces trois sortes de réaction soot exprimées par les équations suivantes :
4BaO
Hs U
— 3BaS +
SBaO*
Barytp.
S}Oufrc.
sj
Soufre.
Sulfure de baryum.
Sulfate de baryum.
2CuO
— Cu«S -f.
so«
Oxyde ' cuivre.
Sous-BuUure de cuivre.
Anhydride suMureiu.
2PtO« +
= 2Pt
Bioxyde de platine.
Soufre.
Platine.
Anhydride g-.ilfureux.
Par voie humide il se fait un sulfure et un sel oxygéné du soufre comme dans la première réaction dont nous avons parlé, seulement an lieu d'un sulfate c'est ici un hyposulûte qui prend naissance :
5(^1 10«) + 2(11) = 2Ba''S + 3(5|o) H- S*BaO=^
Oxyde hydraté Soufre. Sulfure Eau. . Hyposulfitc
de baryum. de baryum. ' de baryum.
Le sélénium et le tellure présentent un parallélisme complet avec le soufre dans leurs réactions sur les oxydes.
8* Action ou phosphore. — L'action du phosphore est analogue à celle du soufre. Le phosphore s'empare de l'oxygène des oxydes métalloïques instables et ne réagit pas sur ceux qui présentent une certaine stabilité. Il décompose les oxydes métalliques avec formation d'un phosphure et d'un sel oxygéné. Lorsqu'on opère par voie sèche ce sel oxygéné est toujours un phosphate ; par voie humide, il se produit un hypophosphite et il se dégage de l'hydrogène phosphore. On n'observe plus ici la formation d'un phosphure, parce que ces composés sont décomposables par l'eau.
A l'exception de l'azote, qui n'a aucune action sur les oxydes, les congénères du phosphore paraissent agir à la manière du phosphore lui même.
9* Action des métaux. — Les oxydes métalliques sont décomposés par les métaux plus électropositifs que ceux qu'ils renferment : il se produit alors un simple déplacement :
