COMBINAISONS DU SOUFRE AVEC LES MÉTALLOÏDES PRÉCÉDEMMENT ÉTUDIÉS
IBmAISONS DU SOUFRE AVEC LES NÂTALLOÏDES MONATOMIQUES.
e solfhydriqne u | S (hydrogène sulfuré). L'acide sulfliy-
se forme directement lorsqu'on fait passer de l'hydrogène i soufre bouillant , ou qu'on soumet les deux éléments à ice de l'étincelle électrique. Mais pour le préparer, on fait roid l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique étendus u* le sulfure de fer, ou l'on traite à ehaud le sulfure d'anpar l'acide chlorhydrique.
FeS -h
+ jj S
Sulfure
Acide
Sulfate
Acide
de fer.
sulfurique.
de fer.
sulfbydrique.
Sb*S3 +
= 2SbCF
* KïlO
Sulfure
Acide
Trichlorure
Acide
'antimoine.
chlorhydrique,
d'antimoine.
suiriiydriquc.
le sulfbydrique est gazeux à la température ordinaire. Une 1 de 17 à 18 atmosphères suffit pour le liquéfier. Sa den- 'état de gaz, est 1,1912, et à l'état liquide de 0,9 ; l'eau en environ trois fois son volume.
le sulfbydrique est un acide faible qui colore à peine en ineux la teinture de tournesol.
ile à l'air avec une flamme peu éclairante et donne naisde l'eau et à de l'anhydride sulfureux.
2(SJS) + 3(0!) = 2(H|0) + 2S0.
Acide Oxygène. Eau. Anhydride
salfliydrique. sulfureux.
'sée à l'air, la solution aqueuse de l'hydrogène sulfuré se
décompose. Le soufre est déplacé par Toxygêne, et se dépose en flocons blancs.
il\^) * S! = H5!«) - il
Acide Oxygène. Eau. Soufre,
sulfliydnque.
Au contact des corps poreux, cette même solution absorbe de Toxygène et donne de l'acide sulfurique.
Sis + .(§j) = «ï:|o.
Acide Oxygène. Acide
sulfbydrique- sulfurique.
On a observé que les étoffes trempées dans les solutions d'acide sulfliydrique finissent par tomber en lambeaux. C'est à Taction corrosive de l'acide sulfurique qui prend naissance que Ton doit attribuer cet effet.
L'hydrogène sulfuré est décomposé par le chlore, le brome et l'iode avec dépôt de soufre et formation d'un composé hydrogéné du métalloïde employé.
L'acide sulfbydrique précipite en noir les sels de plomb solubles ; il se produit du sulfure de ce métal et un acide correspondant au sel employé.
PbW + {{|s = Pb'^S 4- R'W.
Sel Acide Sulfure A?ide
de plomb. sullhydrique. de plomb. correspondant
au sel de p'omb.
L'acide sulfbydrique a une odeur d'œuf pourri très -désagréable. Il est fort vénéneux lorsqu'on le respire, mais on peut boire sans danger de grandes quantités de sa solution dans Téau. On ne l'emploie guère en médecine, à moins que ce ne soit comme élé-' ment de certaines eaux minérales.
On analyse l'hydrogène sulfuré par un moyen analogue à celui qu'on emploie pour analyser l'acide chlorhydrique. Toutefois, au lieu de sodium, on place un morceau d'étain dans la cloche courbe. Le sodium, en effet, ne se substituerait qu'à la moitié de l'hydrogène de cet acide.
On reconnaît ainsi que l'hydrogène sulfuré renferme un volume fi 'hydrogène égal au sien.
BISULFURE D'HYDROGÈNE. * 153
Or, si de la densité de l'acide suif hydrique. . . . 1,1912 On retranche la densité de l'hydrogène 0,0693
Il reste I,12i9
qui est sensiblement égal à la demi-densité de la vapeur de soufre à 1000*. Deux volumes d'acide sulfliydrique renferment, par conséquent, un volume de vapeur de soufre, et deux volumes d'hydrogène condensés en deux volumes.
De celte composition en volumes on peut passer à la composition en poids ; on a, en effet :
fi Q'^ 1* 1,1912: 0,0693:: 100: a-, d'où a: = ,--HnTr==î>'81
2« 1,1912: 1,1219:: 100 :.r, d'où x=z}^i^=dAAQ
100 parties d'acide sulfliydrique contiennent donc :
Soufre 94,19
Hydrogène 5,81
Blsnlfiire d'hydrogène II \ S^. Le bisulfure d'hydrogène s'obtient en versant goutte à goutte une solution de bisulfure de calcium dans de l'acide chlorhydrique.
0»-^ H- .(oll) = %\ + 11!S..
Bisullurc Acide Ciiloruic Bisulfure
de calcium. chlorhydrique. de calcium. d'hydrogène.
Si l'on renversait l'opération, c'est-à-dire si l'on faisait tomber l'acide chlorhydrique dans la solution du bisulfure de calcium, le bisulfure d'hydrogène se trouvant, au moment de sa formation, en contact avec un excès de sulfure de calcium, se décomposerait, et l'on n'obtiendrait que de l'acide sulfliydrique et du soufre. Le bisulfure d'hydrogène forme une huile jaunâtre, d'une odeur désagréable qui se décompose vers 70" en soufre et hydrogène sulfuré. D'après les recherches de M. Hofmann, le persulfure d'hydrogène serait un trisulfure et aurait pour formule 11* S'. Théoriqueiiienl le hi et trisulfure peuvent exister et il se pourrait qu'on obtint, suivant les conditions de l'expérience, l'une ou l'autre cunibinaisoD.
454 • PRINCIPES DÉ CHIMIET.
Tlhlorores de soufre. — On en connaît trois, correspondant aux formules
S«C1^ S«C1*, SCI*.
Lorsqu'on fait arriver du chlore sec sur du soufre chauffé dans une cornue, il se condense dans le récipient un liquide jaune d'une odeur fétide très-désagréable et fumant à l'air. Ce liquide soumis à la distillation passe à 139' et renferme S*C1* (nommé autrefois sous-chlorure). Pour obtenir ce composé il est nécessaire de maintenir le soufre en excès ; si, au contraire, le chlore est en plus grande quantité il se forme un liquide* rouge foncé, qu'on obtient plus facilement en faisant passer un courant de chlore sec directement dans le chlorure S*Cl*. Le nouveau corps constitue un liquide rouge, fumant à l'air et laissant constamment dégager du chlore. A la distillation il se décompose ; il passe d'abord un liquide rouge, et, à mesure que la température- s'élève, la couleur devient de moins en moins foncée et finalement vers 139", il distiUe le chlorure jaune S*C1*. Il se dégage du chlore pendant la distillation. Le liquide rouge renferme S*C1* et a reçu le nom de perchlorure.
Enfin ce dernier 'absorbe encore du chlore à très-basse température et parait alors contenir le tétrachlorure SCI* ; seulement ce corps est si peu stable qu'il est partiellement dissocié même à basse température.
Le soufre se combine aussi avec le brome et l'iode, mais ces composés présentent peu d'intérêt.
COMBINAISONS DU SOUFRE AVEC l'oXYGÈNE.
Les composés oxygénés du soufre sont les suivants : Les hydrosulfites SO*M'* correspondant à l'acide hydrosulfureux S0«'' I {|.
iu QjT et l'anhydride sulfureux SO*.
L'acide sulfurique 80*" qj. et l'anhydride sulfurique SO* 0.
Les hyposulfites S*M'*0' correspondant à l'anhydride hyposulfureux SO* j S, et l'acide hyposulfureux S0«'' q», tous deux inconnus;
ACIDE HYDROSULFUREUX. 155
L'acide dithionique S*H*Q« ; L'acide trithionique S'H'O^ ; L'acide tétrathionique S^IIW ; L'acide pentathionique S*H*0® ;
Les anhydrides qui correspondent à ces quatre derniers acides n'ont pas été préparés jusqu'à ce jour.
Acide hydrosolforeux SO^H^ = SO'' j y- Il se forme lorsqu'on
traite l'anhydride sulfureux en solution aqueuse par le zinc :
2S0« -h I^JO + Zn = SO^Zn + SO*jg
Anhydride Eati. Zinc. Sulfito Acide
sulfureux. de zinc. bydrosulfureux.
On obtient ainsi une solution jaune qui possède des propriétés réductives très-énergiques ; elle précipite le cuivre des sels cuivriques et décolore l'indigo et la teinture de tournesol. On ne peut pas isoler l'acide , celui-ci étant très-instable et s'oxydant facilement à l'air. Son sel de sodium est stable à l'état sec ; humide, il absorbe avidement l'oxygène de l'air et se transforme en bisulfite de sodium.
Hydrosuliite Oxygène. Bisulfite
de sodium. de sodium.
Anhydride solfnreax SO^. On prépare ce corps, soit en brûlant du soufre dans l'oxygène, soit en chauffant ce métalloïde avec un composé oxygéné peu stable comme le bioxyde de manganèse, soit en désoxydant l'acide sulfurique au moyen du mercure ou du cuivre, à chaud.
Acide Cuivre. Sulfate Eau. Anhydride
suliurique. de cuivre. sullureux.
L'anhydride sulfureux est gazeux ; il se liquéfie à — 1 0" ; son ébullition fait descendre, le thermomètre jusqu'à — 60**.
A l'état gazeux ce composé a pour densité !2,247 ; l'eau en dissout 50 fois son volume ; cette solution abandonnée à Tair finit par contenir de l'acide sulfurique.
La solution d'anhydride sulfureux convenablement refroidie dépose des combinaisons cristallines. Trois ont été décrites ; elles
les deux dérivés éthyliques correspondants qu'on peut représenter par les formules :
H . OC«Hs
Acide éther-sulfureuz.
et SO
OH5 OH
Acide ^ étbyl^sulfureux.
L'anhydride sulfureux n'a pas reçu d'applications sérieuses en
médecine.
SO*" ) Acide snlfnriqae u, | 0-. Dans les arts on prépare cet acide
en faisant réagir en même temps, dans de grandes chambres de plomb, l'acide azotique, l'eau et l'air sur l'anhydride sulfureux. Ce dernier corps est obtenu par la combustion directe du soufre ou de la pyrite (bisulfure de fer naturel).
L'anhydride sulfureux et l'acide azotique se transforment réciproquement en hypoazotide et acide sulfurique. L'eau dédouble ensuite l'hypoazotide en acide azotique et en bioxyde d'azote, et le bioxyde d'azote absorbe l'oxygène de l'air pour régénérer de l'hypoazotide. En fin de compte, tout l'acide azotique décomposé se trouve reconstitué ; le cycle des réactions précédentes recommence alors, et les choses pourraient se continuer indéfiniment ainsi, sans les pertes inévitables qu'entraîne toute préparation en grand. Les équations suivantes expriment ces réactions.
