PHOSPHORE
les composés découverts par Gay-Lussac et improprement connus
sous les noms d*acide chloro-azoteux AzOCl.
et d'acide hypochloro-azotique. . AzOCl*.
Si, au contraire, le mélange des deux acides renferme un autre corps, un métal ou un métalloïde ce corps s'empare du chlore naissant et se dissout à l'état de chlorure, ou bien s'oxyde aux dépens de l'eau dont l'hydrogène se combine au chlore. Des phénomènes analogues s'observent lorsqu'à l'acide chlorhydrique on substitue l'acide bromhydrique ou l'acide iodhydrique.
Le mélange d'acide chlorhydrique et d'acide azotique possédant la propriété de dissoudre l'or, a reçu par cette raison le nom d'eau régale.
La composition de l'acide azotique se déduit de celle de l'azotate de plomb. Si l'on calcine fortement un poids connu de ce sel, il reste de l'oxyde de plomb pur; on le pèse et de son poids on déduit celui du plomb que l'azotate renfermait. D'un autre côté, un autre poids connu d'azotate de plomb est décomposé par la chaleur dans un tube qui contient de la tournure de cuivre, l'azote devient libre et on le dose par une mesure de volume.
Si du poids de l'azotate de plomb on défalque celui de l'azote et celui du plomb, il reste celui de l'oxygène pour différence.
Enfîn, on pèse une certaine quantité d'acide azotique et on le transforme intégralement en azotate de plomb en le chauffant avec de la litharge ; du poids de l'azotate produit on déduit celui de l'azote et de l'oxygène que le sel renferme et que renfermait par conséquent l'acide azotique primitif ; il suffit ensuite de retrancher leur poids de celui de cet acide pour connaître la proportion d'hydrogène par différence.
PHOSPHORE pM
l'oids atomique = 51. Poids moléculaire = 1S4.
Le phosphore se retire de la cendre d'os, où il existe à l'état de
phosphate neutre de calcium ^ ^ ,{3 0^. La cendre d'os renferme
en mitre du carbonate de calcium.
Pour extraire le phosphore, on fait digérer la cendre d'os avec
CHIMIE NAQUF.T î. — .V ÉD*»". 13
Ûi8 PRINCIPES DE CHIMIE.
de l'acide sulfurique pendant vingt-quatre heures; il se forme du sulfate de calcium insoluble, de l'anhydride carbonique qui se dégage et du phosphate biacide de calcium soluble dans l'eau :
Ca" " + HM"
+ JJO + CD»
Carbonate Acide de calcium. sulfurique
Sulfate 1. de calcium.
Eau. Anhydride carbonique.
^ iz\'^)
Phosphate neutre de calcium.
Acide sulfurique.
(PO"')*
-h Ca" 0« H*
Sulfate de calcium.
l'hosphale biacide de calcium.
Après vingt-quatre heures on traite le mélange par l'eau et l'on filtre. La liqueur filtrée est d'abord évaporée à consistance de sirop, puis mélangée avec du charbon en poudre et évaporée à siccité. Finalemetit, on concasse cette masse et on l'introduit dans une cornue de grès que l'on chauffe au rouge. 11 se produit du pyrophosphate de calcium qui reste dans la cornue et de l'acide phosphorique. Ce dernier, au contact du charbon rouge, donne de l'oxyde de carbone, de l'hydrogène et du phosphore en vapeurs que l'on amène dans un récipient refroidi. La réaction finale peut être exprimée par l'équation suivante :
^r Ca Oe] + iOC ^ ^\^^%X\^'] -^ ^^^^
Phosphate biacide Carbone. Pyrophosphntc Oxyde
dé calcium. de calcium* de carbone.
Eau. Phosphorci
Nous écrivons cette équation ainsi, bien qu*on puisse en diviseï* tous les membres par deux, parce que h molécule du phosphore contenant quatre atomes, la plus petite quantité de ce corps qui puisse devenir Hbre correspond à P*.
Pour pilrifier le phosphore on l'enfernle dans une peau decha-" nlois que l^on noue et que l'on comprime dans de l'eau chauffée m 50» ou GO". Le phosphore fond et passe à travers les pores de 1 peau qui retient les impuretés.
MIOSMÎOlŒ. 219
Enfin, un ouvrier aspire avec un tube le phosphore fondu sous l'eau, puis il ferme avec le doigt l'extrémité du tube, afin que la colonne liquide ne puisse tomber, et il porte le tube dans de l'eau, froide où le phosphore se solidifie sous la forme d'un bâton. En dernier lieu, il fait sortir le bâton du tube de verre en le poussant avec une tige de fer.
Si l'on voulait avoir du phosphore entièrement pur, on devrait le distiller dans une atmosphère de gaz hydrogène.
On a proposé d'extraire le phosphore de la cendre d'os en chauffant un ihélange de cette cendre et de charbon dans un courant de gaz acide chlorhydrique. Ce procédé, qui aurait l'avantage de donner la totalité du phosphore contenu dans les os n'a cepen- , dant reçu aucune application jusqu'à ce jour.
Le phosphore est solide à la température ordinaire, il fond à 44" et bout à 290". Sa densité de vapeur est égale à 4,32 ; on en déduit pour le poids de sa molécule le nombre 124, ce qui indique que cette molécule renferme quatre atomes, le poids atomique du phosphore étant 31 . La densité du phosphore solide est de 1 ,83.
Le phosphore est assez mou pour être rayé par l'ongle. L'eau ne le dissout pas, l'alcool et l'éther le dissolvent un peu et le sulfure de carbone le dissout fort bien, sa solution dans ce dernier dissolvant soumise à l'évaporation spontanée le dépose cristallisé en dodécaèdres rhomboïdaux.
Le phosphore est jaunâtre et transparent; abandonné sous l'eau, il se recouvre d'une couche blanche formée d'une multitude décristaux microscopiques.
Le phosphore a une telle affinité pour l'oxygène, qu'il se combine à ce métalloïde à la température ordinaire. Si le phosphore est en grande masse, la chaleur dégagée peut suflire pour l'enflammeri Néanmoins, dans l'oxygène absolument sec, cette combinaison n'a pas lieu, à moins toutefois que ce gaz n'ait qu'une très-faible pression i A raison de sa facile combustibilité, le phosphore doit être conservé sous l'eau et manié avec de grandes précautions.
Le phosphore est lumineux à l'obscurité. Cette production de lumière est l'effet d'une combustion lente.
L<» phosphore ne se combine directement ni à l'azote ni à l'iiy-» drogène, il se combine, au contraire, avec une grande énergie au chlore, au brome, à l'iode et au soufre ; sa combinaison avec le chiure et avec le brome constitue une véritable combustion ; quant
à sa combinaison avec le soufre, lorsqu'on n'opère pas sous Peau, elle peut donner lieu à de dangereuses explosions.
Le phosphore est un poison fort énergique : à faible dose il excite violemment les organes de la génération.
Modlflcadon allotropique du phosphore. Abandonné à la lumière solaire directe, ou mieux, chauffé pendant quelques heures dans un gaz inerte à une température de 235 à 250 degrés, le phosphore subit une importante modification.
il devient rouge, opaque, insoluble dans le sulfure de carbone et tous les dissolvants en général, et sa densité devient égale à 2. On peut le conserver indéfiniment à l'air sans qu'il s'oxyde, il ne s'enflamme qu'à 250". A 230" il se combine au soufre sans faire explosion, son affinité pour le chlore, le brome et l'iode est également moindre que lorsqu'il esta l'état ordinaire.
Lorsqu'on chauffe le phosphore rouge vers 280, il régénère partiellement du phosphore ordinaire, mais pour que cette transformation soit complète, il faut élever beaucoup plus la température. La proportion de phosphore ordinaire formée, atteint un maximum qu'on ne peut dépasser à cette température. 11 s'établit donc ici, comme dans beaucoup d'autres réactions, un équilibre, invariable tant que les conditions de l'expérience ne changent pas, entre le phosphore rouge et le phosphore ordinaire.
Pondant longtemps on avait considéré le phosphore rouge comme étant incristallisable, mais on a reconnu plus tard que lorsqu'on le chauffe dans un tube scellé à la lampe, on obtient un sublimé formé de cristaux grisâtres, isomorphes avec ceux de l'arsenic. Le phosphore rouge correspondrait donc à l'état normal de l'arsenic.
Cette subliiiiatioii apparente du ()hosphore amorphe qui en réalité n'est pas volatil, est produite pai* le ()hosphore ordinaire formé sous Tinfluence de la chaleur, qui a reconstitué lentement à un autre endroit du tube du phosphore amorphe.
Le phosphore amorphe n'est |)as vénéneux. Cela résulte peulèlre de ce qu'il ne s'oxyde pas. Le phosphore ordinaire paraît, en effet, n'être toxique que parte qu'il s'oxyde dans l'organisme.
HYDROGÈNE PHOSPHORE GAZEUX. m
