V. Acides tartriques
[a] = 4 + fie (Biot, Arndtsen) ;
A varie continûment avec la température, B en est indépendant.
(1) Suivant M. Tuchschmid, la rotation des solutions d’acide dextroracémique augmente avec la température, assez rapidement jusqu’à 27“8, puis d’une façon notablement plus lente. La courbe figurative montre un coude à 27» 8.
Suivant M. Krecke (Arch. Néerland VI, 354), le pouvoir rotatoire spécifique de l’acide tartrique croît avec la température pour tous les
Pour l’acide droit:
A, = -2,239- 1,572- 0,869- 0,278— 0,000+0,225 Pour l’acide gauche, les signes seraient inverses (Biot).
Influence de la concentration.—Biol le premier a signalé l’influence de la concentration sur le pouvoir rotatoire. Ses recherches ont porté:
Sur l’acide tarlrique dissous dans l’eau, et dans les alcools éthylique ou méthylique (1), sur le sucre en solution aqueuse; sur l’essence de térébenthine dissoute en diverses proportions dans l’alcool ou dans l’huile d’olive blanchie à la lumière, enfin, sur le camphre en dissolutions alcoolique et acétique (2).
Biol avait montré que, pour les radiations rouges entre B et C, le pouvoir rotatoire de l’acide tarlrique était relié à la proportion du dissolvant par l’expression linéaire :
[«],= ^ + Be.
Il avait annoncé que le pouvoir rotatoire du sucre augmentait légèrement avec la quantité d’eau; que celui de l’essence de
rayons du spectre, mais d’une manière très-différente suivant la concentration. La valeur actuelle étant de 1 à 0»','/levient à 100“:
Pour les radiations C D E b F
à 50 »/„ d’acide 2.3 2.5 2.7 3.1 3.4
Dans le deuxième cas, la rotation est à peu près indépendante de la radiation ; dans le premier, elle croit avec la réfrangibilité.
(1) Mém. de l’Acad. des sciences XV, 93 ; XVI, 229 ; 1836 et 1837 ;
(2) Compt. rend., XXXV, 233, 1852.
lérébenlhine prèsenlail des indices de variation encore trèsfaibles, mais un peu [)liis sensibles avec les proportions des dissolvants; que celui dn camphre décroissait linéairement à mesure que la quantité relative des dissolvants devenait plus grande, etqu’ainsila variabilité du pouvoir rotatoire avec la concentration devait être la règle.
M. Ârndtsen (1) a repris les expériences de Biot et est arrivé aux résultats suivants:
Le pouvoir rotatoire de Pacide tartrique en solution aqueuse ou alcoolique varie régulièrement avec la quantitéde dissolvant; l’expression linéaire de Biot convient pour toutes les radiations.
Le pouvoir rotatoire du sucre de canne est rigoureusement constant pour toutes les radiations, quelle que soit la quantité d’eau.
Le pouvoir rotatoire du camphre décroît progressivement avec la concentration et se présente comme une fonction régulière de la quantité d’alcool.
Les recherches ultérieures de M. Tuchschmid(2), de M. Landolt (3) et de M.Hesse (4) ont confirmé les résultats de Biot et de M. Arndtsen en ce qui concerne la variabilité du pouvoir rotatoire de Pacide tartrique avec la concentration.
Ces savants ont respectivement proposé les formules empiriques suivantes:
[a]^=0,381 4-8,87</4-0,02 (température = 15"8, ^ = quantité d’acide dans 4 de solution); [a]^=15%0G —0,131. c.
(t) Ann. chim. phys. (3) LIV, 403 ; 1858.
Ci] ,1. pr.citem., (ü), 235.
(3) Deutsch. chem. Ge.i. Ber., 1873, 1073.
(4) Ann. chem., CL^XXl, 89,189.
(c= nombre de grammesconlenus dans 100“ de la solution) [«]^=U.90-0,U/>.
(température =7‘’Sc. ; p = nombre de grammes de substance active dans 100*° de solution, = de 5 à 15).
En ce qui concerne le sucre de canne, le fait de la constance du pouvoir rotatoire, atlirmé par Arndtsen, n’a pas été confirmé par MM. Hesse (1), Tollens(2), etSchmitz (5). Les formules empiriques proposées par ces savants sont respectivement:
i.4. [«]^ = GG,8102 - 0,015553p. — 0,000052462
La formule A convient pour des concentrations comprises entre p = 0 et p = 18 ; la formule B convient depuis p = 18 jusqu’à P = 69 (p= nombre de grammes dans 100 grammes de solution) ; en adoptant la notation de M. Landolt, dans laquelle q = 100 — p, les formules I et U deviennent :
lA’ [«]^=64,7303+0,026045 7-0,000052 462
\b’ [ocl = 63,9035 + 0,064685 </—0,000 3986 q^
