CHAPITRE 1] à
Microdosage de l’acide phosphorique
Il existe de nombreuses formes de\dosage de l'acide phosphorique par pesée ; parmi elles la méthode de précipitation - du PO*MgNH# el transformation en pyrophosphate de … magnésie est la plus fréquemment appliquée ; d’aulre part, dans certains cas, il est indiqué de précipiter au préalable P2 05 à l'état de phosphate ammoniaco-molybdique. Nous envisagerons le microdosage du phosphore par l'un et l’autre de ces procédés, en déterminant l'azote ammoniacal - combiné dans ces deux corps. ‘ |
St. Par précipitation de phosphate : ammoniaco magnésien
La méthode est identique à celle proposée pour le microdosage du magnésium ; il suffit, en effet, de remplacer le phosphate de soude par le chlorure de magnésium (1).
De
(1) IlLest préférable de ne pas remplacer-Me CL par 801 My, le précipité de PO:Mg NH‘ pouvant dans ce cas être souillé de sulfate basi- . que de magnésie, :
: se
ne Le nee sera effectué comme il à été indiqné page 26, i avec lavage de PO! Mg NH à l’alcool fort chauffé vers 60° et. | détermination de la quantité d'azote ammoniacal par l pet reil Parnas et WAGNER. Ÿ Le repport entre Az et P* O5 dans la molécule de PO MEN à 1 montre que : £. ; 1 Az correspond à Z P'O+
d'où : 1000 ce. SO4 HN > 14 gr. Az — Ti gr. POS. À
* et | L'ecs SO se 7 RÉ 71 0e é 4 100 s :
Si donc on utilise 2 cc. . S04 F . la proportions en gr. i
de PO contenue dans la prise Pen est donnée par ka relation :
Aie il bu x PARTS
ps
n étant le nombre de cc. de NaOH . versés à la micro=
burette. Quant au dosage du phosphate monocalcique, il est. | indispensable d'effectuer la précipitation de PO: MgNH‘en présence de citrate d'ammoniaque, en utilisant la quantité | minimum de ce réactif.
Ce dosage nous a fourni des TésuMALs satisfaisants, comme le prouve les chiffres ci-après :
di aient A nl
P?05 mis en œuvre __ P20t trouvé à , (en mgr.) “(en mgr.) “4 ee 4
1,00 D or F
PES ASP AN EM ee
x #8 $ II. — Par précipitation de phospho-molybdate d'ammonium SONNENSCHEIN (1) a établi un procédé de dosage de l’acide phosphorique, applicable en présence de Ca, Al, Fe..., par précipitation de phospho-molybdate d'ammonium, dsolition de ce dernier dans l’ammoniaque et-dosage par la mixture magnésienne.
Indiquons de suite que ce mode de précipitation est extrê- - mement sensible; Eacerrz (2) à remarqué, il y a déjà long- temps, qu'il était possible de déce'er nettement 0 mgr. 01 de £ EE au moyen de la liqueur molvbdique. - 2 Divers auteurs, entre autres Poucer et CHoucHak (3) Grécoine (4) ont pratiqué le dosage de très faibles quantités … d'acide phosphoriqué par colorimétrie, à l’aide de nitromo- — lybdate d’ammonium et de strychnine où de quinine ; Phi g dant ces procédés demandent une apprécialion subjectix 1ê, & forcément : variable suivant l’observateur.
De même EmBpen (5), JaviiiEr (6), }. reprenant les travaux de ces auteurs, ont élabli un dosage du jen par pesée | de phospho- -molybdate de nilro-st rychnine.. |
Posrernak (7) se rapportant au mémoire de RtxGter (8) a
; proposé un microdosage de P*O$ en traitant la solution de phospho-molvbdate dans l’ammoniaque par le chlorure de
(1) Journ. f. prackt. Chem., t. LILLE, p. 343. (2) Journ. f. prackt. Chem. t. LXXIX, p. 496.
(8) Bull. Soc. chim. (4),t. V, p. 104; t.IX,p. 649. (4) Bull. Soc. chim. (4), t. XXVII, p. 879.
- &,(6) Z.f. physiol. Chem., t. CXIT, p. 188.
(6) Ann. Sc. Agr., t. XXXX, p. 343.
(7) Bull. Soc. chim. (4), t. XXVII, p. 507-564.
6) Zeit. anal. Chem., t. XXXXI, p. 675.
SUD baryum et calculant après caleination le poids de phospho- 4: molybdate de baryum formé ; quoique longue, cette méthode | très sensible fournit d’ tu résultats. Fe: À
Macmesorur (1}a établi un microdosage en dissolvant le
- phospho-molybdate d’'ammonium dans l’ammoniaque et déterminant acidimétriquement par retour là quantité de soude nécessaire à la décomposition de ce sel ammoniacal à l’ébul: lition. ;
Me Hincrais (2) a appliqué la méthode de Copaux à la déterminalion de petites quantités de phosphoré contenu dans les tissus et est parvenu à trouver des résultats précis.
Nous nous sommes proposé de déterminer én vue du microdosage de P?05 la quantité d’ammoniaque combiné à l’état de phospho- neo d'ammoniumn en utilisant l’appareil de Parnas et WAGNER. ! :
Cependant, suivant Lorenz (3), ee (4), Fax et SuiurA (5), pour ne citer que les travaux les plus importants, la composition du phospho- molybdate varie suivant les conditions dans lesquelles 1l a été formé.
\ D'autre part, PosTERNAK (6) a montré que dans certains É cas, en présence de nitrate ou de sulfate d'ammonium et en DE milieu nitrique où sulfurique, le précipité est SH de nitro. < ou sulfo-molyhdate d'ammonium, : k f +
Or, le dosage du phosphore présent dans les matières : organiques ne s'effectue qu'après destruction sulfo-nitrique, (7),
Se AY dr A
ist }é É +
(1) Bull. Soc. chim. biol.,t. VIII, p. 464. | «4 (2) Bull. Soc. chim. biol., t. IX, p. 540. 1e (3) Landwirisch Versuchstationen, t. LV, p- 183.
(4) Amer. Chem. TS LAC ENTI L D096
(5) J. of the Amer. Chem. Soc., t. XXX VII, p, 1507.
(6) CHR. Ac: Set CEXX D: 930. :
(7) Cette destruction est effectuée dans un matras microkjeldahl en opérant avec 1 ce. SO* H? concentré, portant à l’ébullition quelques
minutes puis ajoutant 1cc. NOSH et chauffant à nouveau, 1
de là une erreur par excès causée par formation de sulfo- : molybdate d'ammonium. | Malgré toutes ces observations, nous avons tenté l'étude envisagée, les travaux précédents portant sur des quantités importantes de produit et non pas sur les faibles proportions que nous LE à doser.
Examinons tout d’abord la correspondance existant entre Aa et P? Os dans | a molécule de pRAsQACe molybdate d’ am- monium, La formule PO4 (Mo 0?" | 2 Fi montre qu’à 6 4z cor. nou 1 P°0°, d'où :
1000 ce. SOI H?N — 14 gr. Az — 23 gr. es 0°
N | < à FPS 4 2 5 # # Lee. s0 É D 0ge A (8) |
se N- Ne RE cts La quantité de SO‘ H? T00 étant de Scc., la proportion - en mgr. de P* 05 contenue dans la prise d'essai est :
ras “ pr
n étant le nombre de ce. de Na OH 00 versés à la mitro-
burette. | | Cette relation comparée à celle indiquée pour le dosage de
P?05 par PO‘ Mg NH! montre que la sensibilité de cette
deuxième méthode est trois fois plus grandeque la précédente.
\ Envisageons maintenant la technique suivie.
Dans un tube à centrifugeuse on introduit la solution phosphorique et 2 cc. d’azotate d'ammonium à 20 0/0, on porte quelques minutes au bain-marie vers 60° el on ajoute 3 CC.
5 Ve 19 Le
de réactif nitromolybdique (1), on mélange et abandonne 4 dix minutes. Le pricipité est ensuite rassemblé par centrifu-
gation à grande vitesse et le liquide surnageant décanté. Nous avons pensé à réaliser le lavage du précipité, par
centrifugation et décantation, grâce à la solution nitro-molyb- %
dique suivante :
a de soude... 10 19grc HOUR RE AU RE EU SERRE 100 ec.
Acide azotique (d—1,20;.... 100 cc.
Or les résultats trouvés {0 mgr. 80 au lieu de 1 mgr.) ont nettement prouvé que cette liqueur était. susceptible de hs- 2
soudre une faible proportion de phosphomolybdate (2). Cette solubilité a, du reste, été montrée ainsi :
