CHAPITRE III - FILATURE DANS LES BAINS EXPERITMENTES. CONCLUSIONS
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PRIETES PHYSI
COCHIMIQUES
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de CO4GULATION.
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Cette étude a été entreprise dans l'espoir d'établir un lien entre le processus de régénération de la cellulose et les propriétés physico-chimiques des bains de coagulation. Dans ce but, j'ai déterminé
- les conductibilités, densités, indices de réfraction, et tensions superficielles. |
- l'équilibre ionique entre les différents constituants des bains, varie avec les concentrations relatives; il est un facteur important de la chimie des suspensions colloïdales. Son rôle ne peut donc être indifférent dans la coagulation.
Les bains sont des solutions aqueuses d'acide sulfurique, de sulfate de sodium et de sulfate de zinc. L'équilibre ionique s'établira donc entre
be 60, 0), Ne, 2m, L'équilibre de dissociation de l'acide sulfurique, et par conséquent la quantité d'ions H' et H S0,- doit être modifiée par l'addition de sels à ions communs : les sulfates. Dans ce cas, la dissociation rétrograde. L'effet de sel apparaissant pour les solutions concentrées, modifie le facteur d'activité, il se superposera au phénomène primaire.
L'étude théorique du système n'a pas été envisagée. Fastidieuse, sinon impossible pour un tel nombre d'ions en présence, elle se compliquerait du calcul des facteurs d'activité.
Il à semblé intéressant de prendre le problème expérimental sous l'angle de la détermination de conductibilités.
À —- CONDUCTIBILITES
Les conductibilités à 25°C et 45°C ont été déterminées pour des séries de solutions aqueuses de concentrations variables en Hp S04 et Nao S04. Dans tous les essais, la concentration en ZnS04 a été gardée constante et égale à 1%, sa conductibilité étant faible comparée à celle de H2 S04 et Nap 504. D'autre part, sa concentration dans le bain industriel est toujours très faible par rapport aux autres constituants. Il s'agit donc d'un système à quatre constituants.
Pour garder constmt le nombre total de moles, on fixera! N=n,+n + Az + Nye
Lorsque le nombre de moles d'un des constituants n1 varie, il en
re
est de même des trois autres. Les titres molaires un + 2 de H, S0,, Na, S0,, ZnS0,, sont petits vis-à-vis de n4 , titre molai- 2 4 2 4 4 de ;
re de l'eau, aussi au cours des variations de n1, les valeurs de n2, n3, n4 resteront pratiquement constantes. J'ai constaté que l'approximation n'a que très peu d'influence sur la conductibilité, relativement à la précision de la mesure. Des séries de solutions ont été préparées de façon que l'un des titres molaires varie alors que les autres restent constants. L'acide sulfurique employé était un acide concentré titré; les sels étaient de pureté contrôlée.
Le conductomètre est un appareil à lampes, et la cellule du type classique porte un thermomètre, bien que les mesures soient effectuées dans un thermostat à air. Les électrodes étaient soigneusement platinées.
La constante de la cellule a été déterminée à l'aide d'une solution normale de K C1 à 18°C dont la conductibilité a été prise égale à 0,09885 mhos/cem?2/cm (8). La valeur trouvée pour la constante est: 10,5. Entre chaque mesure la cellule était lavée trois fois à l'eau distillée, à l'acétone et à l'éther, puis sèchée à l'ébteve à- 502€.
La précision des mesures atteint 0,5%.
Les résultats sont portés dans le tableau I.
Sur le réseau des courbes obtenues en portant en ordonnées les conductibilités et en abscisses les titres molaires en Ho HAiir: 1}, on vonstate., à 259 0°:
a - que pour un titre molaire donné d'Na, S04, la conductibilité croît en même temps que le titre en 4, SO «
b) que les courbes présentent des points d'inflexion :
courbe 1 abscisse 0,0009 ordonnée 0,030 2 " 0,0076 " 0,150
#1 FA NEA PACA
= CONDUCTIBILITES Q Ù = D ee |
| HS | He htre mol. | 09096: 0,0192 0,0 288
D der Me
