PE
Trioenanthylaldhéhyde : D à 15°—0, 887 | nD à 20° : 1,477 " Rendements. — Nous avons obtenu pour :
, Têtes : 16% dont hydrocarbures 7% 100gr. d'oenanthol< Qieues 56% dont C4H20 15% | : | | | 72% (
Il y a donc eu 28% de produits gazéifiés. La forte proportion d’aldéhydes élevées est à remarquer.
#3 Heptanol
Préparation. — Nous sommes partis de l’œnanthol précédent, que nous avons hydrogéné catalytiquement
sur nickel réduit à 160°-170, en lent courant d’hydro- De ns | gène. Une rectification du liquide recueilli nous a Ÿ permis d’éliminer l'alcool formé pour repasser à 1
l’hydrogénation l’æœnanthol inaltéré :
Avant 168°: Hydrogéné sur nickel À 168°-182° : Heptanol .
. Après 182°: Rejeté ‘,
Essais catalytiques. — La portion 168°-182° a été passée sur UO? comme heptanol; voici les caractéristiques du produit employé :
SQL um bre en M os À IA
ÆE
mr ton ne.
Oenanthol | Heptanol Héptanol
; primitif préparé | Beilstein Point d’ébullition | 148°-155° | 168°-182° 4750 trs : = Ge se 1 Densitéa5 | 08225 | ‘08137 | 0,830 Indice de réfraction : at "LA 25e 1,4143 14960 |‘ 14321» |
” Phénomènes observés. — En dirigeant sur UO? sa à 420° l’heptanol en question, nous avons observé un = 4 dégagement gazeux et un écoulement de liquide.
Gaz. — Ils ont présenté les compositions suivantes : F Ne Ke dos R ; te LA PPT ESA jour [2 jour |3° jour |4° jour |Moyenne
Hz 451% | 413% | 417% | 498% | 445%
CH 132% | 168% | 154% | 110% | 140%
C'He+2 121% | 138% | 134% | 117% | 127%. HE TANES PA ; - dont C8H8 : 4,2% LA
Les variations des divers éléments CORSRNIS sont ; : si presque insignifiantes. $ Comparons aux chiffres obtenus pour œnanthol :
Heptanal Heptanol
DO ut 22,3% 21 113%,
RE Het 157% 8,1%
HN "8080 445% PR de 92.440 ) CHAT... 94% 12,7%
Nous voyons que pour l’æœnanthol le total CO?- co est considérablement moindre. Ceci tient évidemment à ce que, pour l'alcool, la réaction de décarboxylation Pan est « diluée » par la réaction supplémentaire de déshydrogénation.
Par contre la production de carbures divers est
supérieure pour l'alcool, montrant ainsi que la décom-
J à i no 4 A y } com " RUE É ! 1 A , MU :# ) UT s F Noter ? niANt £ TOUR Wat D NA ; ATEN AE ë 4 1 (74 Ü fl | ME TONNES EX À Ye
position des carbures leve formés est plus considé-
rable dans le cas de l’heptanol.
Vis-à-vis des gaz obtenus à partir des Aloe ant rieurs, nous constatons une forte augmentation. du | CO? et du CO ainsi qu’une diminution des hydrocarbures. L’hydrogéne offre un chiffre plus important,
car les aldéhydes supérieures en ont peu absorbé pour. leur transformation en alcool.
Ceci provient de ce que notre heptanol est encore souillé d’heptanal et qu il semble bien, d’après Les . observations précédentes que celui-ci ÉARISSE: moins ne
vigoureusement que l'alcool.
dsl À ni
Liquides. — Ils Han un aspect et des pro-
priétés exactement semblables à celles du liquide formé à partir de l’œnanthol et ils surnagent une quantité d’eau plus importante. Leur proportion à partir de PAT iitial est de 885%, donc peu différente de celle de l’œnanthol. La rectification en colonne Vigreux nous a donné : Avant 160° Têtes
1 160°-200° Produits intermédiaires a 200° Produits Jourds
ment :
Indices de Fractions Volume | Densités | réfraction
à: 490,11 EN En
60°-80° 2cc. insuffisant 1,3819
80°-90° rpec. insuffisant 1,3891 90°-100° 20cc. 0,6937 | 1,3930
100°-110° 8cc. 0,7042, 1,3956
110°-140° :t 6cc. 0,7764 1, 4137
140°-160° |: 5cc. 0,7944 | 1, 4179
Après 160°| . 12cc. | 0,836 | 1,4290
Nous avons une proportion de carbures liquides plus considérable que pour l’œnanthol ,tout comme
Les produits de têtes nous ont donné au fractionne- |
me de réaction plus nat Et l'ldéhyde à Vétat naissant. À | AU ATEN | L
Les premières fractions PUR des carbures :
très légers, mélange d’hexane, d’hexène, d’heptane, J d’heptène, d’octane, d’octène. Les carbures élevés sont { masqués, comme cela nous est arrivé précédemment | pour tous les alcools : un peu condensés en carbone, en
raison de l'extrême difficulté d’éliminer les produits
gênants. La dernière fraction est constituée en majeure partie d’œnanthol. Les densités précédentes nous indiquent cependant par leurs valeurs faibles la présence de carbures.
; Les produits dieu sont repassés : sur Ve jusqu’ à complète transformation. S Les produits lourds ont été par contre moins abondants que pour Pœnanthol Leur fractionnement nous. a donné : ;
indices de Fractions | Volume | Densités pefpaction Ÿ | ! 19° 200°-240° SCC: 0,8349. | 1,4309 ï 240°-250° 466€. 0,8338 | 1,4328 250°-260° | 6cc. | 0,8360 ’ |’ 1,4379 /: 260°-270° | 12cc. 0,8437 1,4420 270°-280° 6cc. 0,8535 1,44490
Il existe un maximum de volume vers 270° : il correspond a l’aldéhyde de condensation taie de deux molécules d’œnanthol le pentyl-2-nonène-2-al.
Ce produit, qui répond aux caractéristiques suivantes :
P.E. 280° Pentyl-2-nonène-2-al D—0,850 nD=— À, 443
; est le même que celui que l'on a obtenu pour lœnanthol.
Au-dessus de 280° il y avait trop peu de produit pour permettre une identification sérieuse.
