OXIMATION EN FONCTION DU PH
Au laboratoire M, ANzranr à étudié sur un grand nombre de cétones et d’aldéhydes la marche d’oximation d’abord en fonction de la structure ce qui met en jeu la nature du corps réagissant, Il a cherché ensuile si d’autres facteurs non moins importants ne jouaient pas aussi un rôle. De ses travaux il résulte que le milieu où se fait la réaction entre pour une large part dans la facilité d’oximation et son action se fait sentir par la valeur du Ph qui influe sans doute au point de vue catalytique et aussi sur la stabilité de Fhydroxylamine.
Les expériences ont lieu dans l'alcool à 50 %. Une molécule de célone ou aldéhyde est mise en présence de deux molécules de chlorhydrate d’'hydroxylamine, puis on fait varier le Ph en ajoutant des quantilés données de soude.
On suit la réacüon en tirant l'acide chlorhydrique formé dans le cas où aucune molécule de soude n’entre en jeu, par dosage à la soude en présence de bleu de bromophénol ; celle de disparition de l’hydroxvlamine par dosage à l’acide sulfurique dans les autres cas.
Quand aucune molécule de soude n'entre en jeu, dès que la réaction est commencée il y à un peu d'acide chlorhydrique libéré et le milieu prend un Ph acide marqué. La vitesse de formation de l’oxime prend alors une certaine valeur.
En faisant varier la quantité de soude de 0 à 1,9 molécules cette vitesse est légèrement supérieure ou inférieure à la précédente, on est au Ph d’un mulieu tampon formé d’hydroxylamine en présence de son chlorhydrate.
En passant au delà de 2 molécules de soude, e’est-à-dire en milieu franchement alcalin, les vitesses tendent à prendre la même valeur que précédemment.
36 PRÉPARATION DES AMINES ALIPHATIQUES
Enfin dans le cas particulier de deux molécules de soude, c’est-àdire au Ph de l'hydroxylamine libre on constate des vitesses notablement plus faibles.
Ayant eu, au cours de ce travail, à nous servir de la dipropylcétone et de la diisopropyleétone, nous en avons profité pour leur appliquer les expériences faites par M. Anzrani à d’autres substances de la même famille, Nous avons donc cherché comment se faisait leur oximalion en fonction du Ph en nous plaçant dans les cas suivants : 0; 1,2; 2 et 2,5 molécules de soude pour 1 molécule de cétone et
2 molécules de chlorhydrate d'hydroxylamine.
Oximation de la Dipropylcétone
