PREMIÈRE PARTIE
Modification de la méthode de Marsh
Production électrolytique de As H° Sa dissociation au four électrique
Nos premières recherches, dans le but de nous familiariser avec le mode d’expérimentation, furent faites avec l’appareil classique de Marsh.
Mais le manque de zinc distillé, chimiquement pur, la difficulté d'obtenir une marche régulière et constante de l’appareil, l'attention soutenue qu’il faut apporter au cours d’une opération longue et pénible ; en un mot, l’observation rigoureuse des prescriptions d’une manipulation délicate, si riche en déboires pour un expérimentateur à ses débuts, nous fit penser à utiliser la méthode électrolytique étudiée sur les indications de lord Kelvin au Government Laboratory et devenue légale en Angleterre (1).
D'autre part, l’irrégularité de la pression du gaz, au cours d’une même opération rendait presque impossible le réglage des grilles chauffantes, et déterminait des variations de température telles qu'il en résultait souvent soit une perte d’arsenic, soit la fusion des tubes de verre. Aussi avons-nous cherché à obtenir une température uniforme et constante à l’aide d’un four électrique.
(1) Annales des f'alsifications et des fraudes (ne 113-114, mars-avrii 1918).
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Description de l’Appareil
Nous ne pouvions songer à nous procurer l’appareil anglais, sa construction qui exige l'emploi d’électrodes en platine, avec soudures métalliques dans le verre, en fait un appareil d’un prix de revient élevé et d’une grande fragilité.
C'est donc un appareil modifié que nous présentons pour lequel nous avons retenu simplement le principe de la production de l'hydrogène naissant par l’électrolyse.
Voici sa description.
L'appareil se compose de :
4° Un vase en verre cylindrique A de 5 centimètres de diamètre, et de 7 centimètres de haut ;
2° Un vase poreux cylindrique B de 4 centimètres de diamètre intérieur, et de 6 cm. 5 de haut;
3° Une cloche en verre C de 9 centimètres de haut et de 3 cent. 5 de diamètre intérieur, S’ouvrant par un col circulaire de 2 cent. 5 de diamètre ; à la partie supérieure et latéralement, elle porte un petit tube en « soudé dans sa paroi.
4° Un tube à entonnoir D de 25 centimètres de haut, s’adaptant par sa paroi rodée à la cloche qu’il surmonte ; il porte un robinet et un tube à dégagement ;
o° Une cathode en plomb E ;
6° Une anode en platine F ;
7° Un critallisoir G enboîtant tout le système.
Le vase en verre A sur le fond plat duquel repose le vase poreux B constitue l’enceinte pour l’anode. L’anode est un ruban de platine de 8 millimètres de large et 4 centimètres de long, reposant sur le bord du vase, se déplaçant librement autour du vase poreux el en connexion avec le courant par un fil de platine. |
Le vase poreux est plus grand que la portion cylindrique de la cloche C ; il est en biscuit non vernissé, fortement siliceux analogue à celui dont on fait les filtres, un simple vase de pile.
OU
La cloche C forme avec le vase poreux la cellule intérieure pour la cathode dans laquelle sont produits l'hydrogène et l’hydrogène arsenié au passage du courant. Elle est ouverte par son fond et repose sur le vase poreux. Sur son col rodé, s’adapte le tube à entonnoir D.
Le tube à entonnoir porte un robinet, et de sa partie inférieure renflée, part un tube à dégagement coudé se terminant par un tube à large ouverture ; celui-ci est garni de tampons de coton séparés les uns des autres par une petite couche de chlorure de calcium en poudre,
Enfin, à la partie supérieure de la cloche C se trouve, soudé dans sa paroi latérale, un petit tube en w que l’on peut remplir de mercure. Par une de ses extrémités il s’ouvre à l’extérieur, tandis que la partie en « se trouve à l’intérieur, sans toutefois dépasser l’axe vertical de l’appareil pour ne pas gêner la chute des gouttes. C’est ce petit tube en « rempli de Hg qui sert de fermeture et de contact ; à la partie interne plonge dans le mercure un fil de platine auquel est suspendue la cathode en plomb, par l’orifice extérieur du tube pénètre un: fil de cuivre relié au pôle négatif.
La cathode est une petite cloche de plomb, conique, percée de trous latéralement ; sa hauteur est de 4 cent. 5 ; son diamètre à la base de 2 cent. 5.
Le système repose sur le cristallisoir dans lequel, à l’aide d’un trop plein, en entretient un courant d’eau continu destiné à refroidir l’ensemble de l’appareil. Le trop plein se déverse par une ouverture pratiquée dans la paroi supérieure du cris tallisoir. $
