RO

comme nous l’avons vérifié. Pour cela nous avons coupé le courant dans le circuit électrolytique arrêtant ainsi tout dégagement gazeux, puis nous avons avancé le four de quelques centimètres (vers le montant M) par rapport à l’anneau déjà formé et le tube s’étant refroidi un peu au contact de l’atmosphère extérieure nous avons installé le papier réfrigérant en un nouveau point.

Après une nouvelle heure de marche nous avons pu remarquer la formation d’un nouvel anneau.

Dans les mêmes conditions nous avons pu voir que l’opération était terminée après deux heures de marche.

Deuxième expérience

Essai d’une solution arsenicale titrant 0 "/" gr. 1 avec 2 lampes de 32 bougies et 1 lampe de 16 bougies.

Intensité — 2 ampères, Bulles en 4’ = 54.

L’anneau arsenical apparaît au bout de 5 minutes ; 1l se forme très régulièrement. Au bout de 30 minutes l’As ne se dépose plus que très lentement. Le dégagement d’'H arsénié pourrait être considéré pratiquement comme terminé au bout d’une heure, mais quelques fois on retrouve des traces après une heure.

Troisième expérience

Essai d’une solution arsenicale titrant 0 "/" gr. { avec 3 lampes de 32 bougies et 2 lampes de 16 bougies.

Intensité — 3 ampères. Bulles en 1° — 78.

L’anneau arsenical apparaît au bout de 2 à 3°. Il se forme très rapidement, le dégagement gazeux étant intense. Après 30° de marche l’AS ne se dépose plus d’une façon appréciable.

Après une heure de marche il n’y a plus formation d'H arsénié. |

Des nombreuses expériences que nous avons faites en faisant varier la concentration des solutions arsenicales et la vitesse du dégagement gazeux, nous avons tiré les conclusions suivan-

FT, re

tes sur l'intensité du courant la plus favorable à une bonne marche de l’appareil. |

Pour les doses variant de 0 "/"gr. 0014 à 0"/"gr. 01 un courant d’une intensité de 2 amp. est suffisant, car à cette vitesse de décomposition de l’électrolyte on obtient en général un, anneau arsenical plus homogène.

Pour des doses supérieures on utilisera avantageusement un courant voisin de 2 amp. 5, ce qui correspond à un dégagement gazeux de { bulle par seconde. Avec cette vitesse on obtient des dépôts très homogènes, car dès l’apparition de l’anneau on peut suivre et régler son étalement d’une facon absolument méthodique et continue.

Quand au bout de la demi-heure l’arsenic se dépose plus lentement, on peut porter l’intensité du courant à 3 amp.; on active l’électrolyse, ce qui constitue une sorte de lavage gazeux.

Il est à remarquer que le courant se maintient absolument constant pendant toute la durée de l'opération, comme on peut le vérifier à tout instant avec l’ampèremètre, ou simplement en comptant le nombre de bulles dans une minute. De ce fait, le dégagement gazeux est très régulier et les dépôts d’As parfaitement homogènes.

Dans ces conditions on peut admettre qu’une recherche d’AS est terminée au bout d’une heure.

Remarque : 1

On pourrait nous objecter qu’à la vitesse d’un tel dégagement gazeux tout As H* n’est peut-être pas dissocié dans le four électrique !

Nous avons contrôlé et vérifié que, dans des conditions rigoureusement semblables, la dissociation pvrogénée de As H* était intégrale : on trouvera le détail des expériences faites à ce sujet page 25.

Remarque :

Nous nous sommes aperçu qu’après une série d'expériences notre appareil retenait de l’arsenic, dans des proportions infimes mais décelables cependant.

Cette constatation que nous n’avions pas soupçonnée, nous la fimes en observant des anneaux faits à des jours différents les derniers étaient pour des doses égales légèrement supérieurs aux premiers. Il va sans dire que |’ Apr avait été lavé après chaque opération.

Nous avons pu confirmer le fait.

Au cours d’une même opération, nous arrêtâmes l'appareil au bout d’une heure; puis, en déplaçant le four et le réfrigérant dans l’axe du tube, nous pûmes obtenir des traces d’As après une nouvelle heure de marche : elles étaient à peine de l’ordre du 0 “/" gr. 001. Déplaçant dans les mêmes conditions, le four et le réfrigérant, nous avons pu distinguer encore de très faibles traces d’As, après une nouvelle heure de marche.

Dans ces conditions, nous attribuâmes ces pertes à un état particulier du vase poreux ayant servi à plusieurs électrolyses : des ions arsenicaux avaient diffusé à travers la paroi et avaient été entraînés vers l’anode. Là, en milieu oxydant, ils avaient subi des modifications chimiques, mais entraînés par le courant ils devaient, mais très lentement, reprendre le chemin de la cathode et on pouvait suivre cette marche lente et continue pendant 3 heures.

Comment parer à cet inconvénient ?

On ne peut songer à supprimer le vase poreux. En absence de septum, il y a production de réactions secondaires au sein de l’électrolyte et pertes sensibles d’arsenic, comme nous l’avons vérifié.

Nous avons tout simplement laissé tremper le vase poreux pendant { heure dans de l’eau additionnée d’H CI et l’avons calciné au moufle. Les composés arsenicaux passent à l’état de chlorures qui sont très volatiles à la chaleur.

Il suffit d’avoir un jeu de 2 ou 3 vases poreux et d’en changer à chaque opération pour des déterminations très sensibles.

Dans ces conditions, nous avons vérifié que, l’appareil fonctionnant à blanc pendant une heure, on ne retrouvait aucune trace d’arsenic.

es Ne Marche du Four électrique

Le courant est fourni par la canalisation électrique de la ville (110 volts), par un fil branché en prise directe. Le circuit du four doit être absolument distinct de celui du système électrolytique, car au cours d’une opération nous pourrons avoir besoin d’arrêter l’électrolvse, et il ne faut pas pour cela que: le four se refroidisse, ce qui occasionnerait une perte de temps.

Dans la construction du four, nous avions à considérer 3 facteurs :

4° Nature du fil;

2° Longueur du fil;

3° Section du fil, constituant les éléments d’une résistance à déterminer, dans laquelle nous ferons passer un courant d'intensité convenable pour obtenir une énergie calorifique. suffisante pour dissocier l'hydrogène arsénié.

1° Les fils sont formés par un alliage spécial R. N. C. 1 ou R. N: C. 2 des Aciéries d’Imphy. Ils sont très résistants et peuvent supporter des températures supérieures à 1000°.

Les fils R. N. C. 2 sont plus résistants que les fils R. N. C. 1.

2° Nous sommes limité par la longueur de l’armature du four qui fixe elle-même la longueur de la spirale, laquelle ne doit pas être trop courte, Car l’écartement des spires donnerait une surface de chauffe mal répartie.

3° La résistance variant en raison inverse de la section, 1l sera désirable d’avoir un fil de plus petite section possible pour avoir un minimum de consommation électrique.

Pour des raisons pratiques et économiques, nous avions cherché à construire un four électrique pouvant se brancher directement sur le courant de la ville, sans le secours d'éléments de résistance, de façon à constituer un cireuit simple.

Nous avons pu réaliser le rouge dans un four électrique constitué par une spirale de fil R. N. C. 2 d’une longueur de 3 mè- tres, d’une section de 2/10° “/*, mais la température ainsi

ro

obtenue n’était pas suffisante pour dissocier totalement l’hydrogène arsénié à Son passage.

Donc la quantité de chaleur dégagée par le conducteur au passage du courant est trop faible.

Comment l’augmenter ? Il suffira d'appliquer la loi de foule ainsi exprimée ue Dans cette formule, l’élémert variable est la résistance, puisque nous ne disposons pas de la f.e.m. du courant.

Dans le cas particulier, notre choix ayant porté sur la nature et la section du fil, l’élèment variable de la résistance, c’est la longueur du fil.

Nous pouvons diminuer la résistance en diminuant la longueur du Conducteur ; l’intensité variant en raison inverse de la résistance, la quantité de chaleur dégagée dans l’élément traversé sera supérieure ; mais la surface de chauffe mal réparüe dans le four sera insuffisante.

Si, au contraire, nous augmentons la longueur, nous augmentons la résistance, mais alors nous ne disposons plus que: d’un courant d’une intensité trop faible par rapport à une résistance trop grande et la chaleur dégagée par le conducteur sera de ce fait inférieure à celle déjà réalisée.

Il faut donc employer un conducteur d’une plus grande section.

Mais en augmentant la section du fil nous diminuons sa résistance ; celle-ci devient dès lors insuffisante par rapport à l’intensité du courant qui la traverse pour obtenir l'énergie calorifique désirée ; d’où la nécessité d'introduire dans le circuit dés résistances extérieures faibles qui ne s’échaufferont pas, mais consommeront une partie de l’énergie électrique en excès.

Sur ce principe, nous avons construit deux fours ainsi Constitués :

Four A=2flR. NC 1: L'= 4 metres S = 6/10°2/" Pour B = HNRIN:C. 2h £imélreseS = 4/10%7"#

Dans ce système la résistance extérieure est fournie par un rhéostat; un curseur mobile se déplace sur un disque portant les différentes bornes de résistance dans un ordre croissant.

Ainsi en augmentant ou en diminuant la résistance extérieure, nous avons déterminé expérimentalement pour chaque four la température nécessaire à la dissociation de As H°.

Pour cela nous avons placé dans le four des tubes de verre à arsenic et nous avons étudié leur modification physique jusqu’au moment où l’on obtient un ramollissement du verre, qui après refroidissement présente une légère dévitrification ; il faudra éviter toutefois qu’il y ait fusion du verre au cours de la durée de l’expérience. La dévitrification disparait en repulissant le verre par frottement avec du papier filtre.

A cette température As H° est entièrement dissocié.

Pour cette température une résistence extérieure R est nécessaire ; elle ne variera pas dans des conditions sensibles car le courant se maintient constant et le fil R. N. C. ne subit pas de modification. Cette résistance R est marquée sur le rhéostat pour chaque four.

Mais, à cette quantité de chaleur dégagée correspond une certaine. énergie consommée qui est fonction de l'intensité du courant qui à ce moment traverse le circuit. Avec un ampèremètre nous avons noté cette intensité pour chaque four.

Four À (fil R. N. C. 1) Intensité à = 3 ampères Four B (fil R. N. C. 2) Intensité i = 1 ampère 5

Il n’est pas besoin d’avoir constamment un ampèremètre dans le circuit, le courant est assez constant pour avoir une température uniforme et avec l'habitude on apprécie très facilement en regardant dans l’axe du four (pour cela on enlève les pavillons du four) le rouge particulier qu’il faut réaliser.

Nous pourrons donc dire que dans nos fours la température de dissociation de l’hydrogène arsénié est réalisée quand pour une résistance extérieure connue R le courant qui traverse le circuit total possède une intensité :.

Cinq à dix minutes suffisent pour porter le four à la température voulue.

Ces considérations nous permettent d'affirmer que l’on peut aisément obtenir la température de dissociation de l’H arsénié, puisque nous sommes arrivés à obtenir des températures supé-

Pr

rieures à la fusion du verre. Mais nous avons voulu vérifier qu'aux températures considérées notre four dissociait bien tout ASIE;

Nous avons pour cela expérimenté ur appareil à double dispositif. |

As H* est produit électrolytiquement, mais au four électrique est adjoint une grille à gaz système Dénigès.

Pour cela nous utilisons un tube à As de 1" 10 et suivant l’axe de ce tube sont disposés le four électrique avec son système réfrigérant et à 20 cm. de celui-ci la grille de gaz avec un autre système réfrigérant. Enfin le tube est relié avec l’éprouvette contenant la solution de No? Ag comme témoin.

Dans ce cas, si tout l’As H* n’était pas dissocié par le four, la grille en récupérerait avec formation d’anneau. Enfin l’éprouvette témoin serait encore un indicateur au cas où il y aurait perte d’As.

Or, nous avons obtenu des résultats absolument négatifs.

Donc, avec ces fours, nous sommes dans des conditions expérinentales excellentes.