Mlle Marie Théodoresco, C. R., 206, 1938, p

2. E. Darmois et Mlle Marie Théodoresco, C. R., 208, 1939, p. 1308.

3. Mlle Marie Théodoresco, C. R,, 203, 1936 p. 668 et 204, 1937 p. 1649. 4. Mlle Marie Théodoresco, C. R.. 210, 1940, p. 175.

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tales et verticales, i et I (tableaux I et IT). Ce paquet deraies se trouve dans une région voisine quand on passe des molybdates aux tungstates. Les spectres de ces deux sels ont encore une bande éloignée du paquet dont il vient d’être question. Elle est située du côté de la raie excitatrice . (tableaux EL, IT et IV).

Les sels dont il s’agit sont les dihydrates :

MoO!Na?, 2H20 et WO!N2?2, 2H20

procurés par la maison Rhône-Poulenc. Avant de nous en servir pour prendre les spectres Raman, ces corps étaient purifiés par cristallisations fractionnées et quelquefois aussi par cristallisations troublées. Nous avons toujours obtenu les mêmes spectres Raman.

Comme J. Gupta (?) et Venkatesvaran (?) avaient entamé une polémique au sujet du nombre des raies Raman de ces. spectres et de. leur interprétation, des clichés ont été pris avec ou sans filtre optique, en faisant varier les temps de pose, et nous n’avons jamais retrouvé les fréquences dont parle Venkatesvaran, à savoir : 241 cm1 pour Mo0Of- et . 452 cm1 pour WOf-.Par contre, nous ne sommes pas de l'avis de J. Gupta pour ce qui concerne l'interprétation des. fréquences respectives.

Afin de pouvoir discuter sur ‘des bases expérimentales, nons avons entrepris des études par effet Raman : 1° Sur les cristaux de ces mêmes sels neutres ; 20 Sur des sels neutres anhydres dont l’anion était toujours MoO* - ou bien WO®-. Les états cristallins et Les solutions aqueuses de ces sels anhydres nous ont donné des spectres Raman intéressants ; 39 Sur la dépolarisation des raies Raman obtenues avec les solutions de ces sels.

b) Cristaux. — Les spectres des substances à l'état cristallin ont été pris très simplement : aucune modification n’a été introduite dans notre matériel. Celui qui a servi à.

1. J:Gupta, Indian J. Phys., 12, 1938, p. 223. 2. Proc. Ind. Acad, Sci., 7, 1958, p. 144.

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prendre les spectres des solutions a également sérvi à obtenir ceux des cristaux. Seuls, les filtres optiques ont été appropriés et nous avons surtout utilisé les doubles filtres iode + tétrachlorure de carbone et nitrite de potassium. Des concentrations très différentes d’iode dans le téirachlorure nous ont permis de réussir les clichés quellé que fût la diffusion parasite donnée par les cristaux.

2. Spectre Raman du Molybdate neutre de Sodium. MoO!Na, 2 H°0.

(Rhomboëdres aigus d’après Swanberg, Struve).

L'aspect du spectre Raman du molybdate neutre de sodium à l'état cristallin est le même que celui du molybdate neutre de sodium en solution aqueuse. On peut dire que ces spectres sont les mêmes à quelques cm1 près.

Les oscillations symétriques du groupement MoO#- ne subissent pas de variation quand on passe d’un état à l’autre du molybdate neutre de sodium ; elles ont pour fréquence : 897 cm! dans les deux cas. Pour ce qui concerne les bandes, les maxima donnés par les enregistrements micro-photographiques ont été pointés et comparés. Ces maxima sont nets aussi bien dans un cas que dans l’autre. Nous verrons plus loin qu’il n’en est pas du tout ainsi pour les solutions quand les spectres 1 et I sont pris séparément. Mais nous comparons en ce moment des spectres pris dans les mêmes conditions : les deux vibrations À et 1 se combinent pour. donner un seul spectre aussi bien dans le cas des solutions que dans celui des cristaux. Les maxima de la bande qui accompagne la raie symétrique diffèrent à peine de quelques cm1: 839 cm! pour les solutions et 833 cm! pour les cristaux. En dehors du paquet caractéristique, la fréquence 316 cm!qui donne le maximum de la deuxième bande du spectre des solutions se retrouve en la fréquence 321 cm1 qui est le maximum de la bande correspondante des spectres . des cristaux. Cette bande est assez nettement dédoublée sur les enregistrements microphotographiques des spectres