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“du molybdate neutre de Na à l’état cristallin en 321 et 329 cmt,
Discussion. — Nous nous trouvons donc bien en présence d’une individualité bien définie en solution aqueuse, individualité qui est la méme que celle de l’état cristallin du “molybdate neutre de sodium. Il s’agit sûrement de l’ion MoO* - avec deux molécules d’eau de cristallisation. Elles sont maintenues dans le voisinage de MoO®- par le champ des ions sodium quand le corps est à l’état cristallin. Ces molécules semblent constituer une espèce d’eau de saturation autour de l'ion en solution, Les quelques cmt de différence enregistrés entre les maxima des bandes des deux états du sel, ne peuvent indiquer, me semble-t-il, qu’un très léger accrochage de molécules d’eau secondaires, attirées peut-être même par les deux premières, celles qui font partie de l'eau de cristallisation du sel.
Les spectres Raman d’un molybdate anhydre, le molybdate neutre de potassium, vont nous donner d’autres renseignements sur la structure de l’anion MoOf-. Nous ‘pouvons affirmer pour le moment que l’individualité de lion MoO*-, 2 H°0 est conservée en solution aqueuse. La concentration de nos solutions a été en général de 7/3 de molécules grammes au litre.
3. Spectre Raman du tungstate neutre de Sodium. WO!Na?, 2 H:0. |
Cet hydrate cristalliserait en tablettes orthorombiques.
L'aspect tout à fait général du spectre Raman du tungs- fate neutre de Sodium à l’état cristallin est le même que celui du spectre Raman du tungstate neutre de Sodium à l’état
—aAqueux. / ;
Mais si nous entrons dans les détails du spectre des cristaux, ce n’est plus une bande que nous voyons à côté de la très forte raie due aux oscillations symétriques de l’édifice, mais trois raies dont une, la plus forte et la plus nette des trois, celle qui est donnée par la fréquence Raman 639 «cm! correspond à la fréquence 833 cm° 1 qui marque le
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maximum de la bande des spectres Raman du tungstate neutre -de sodium à l’état aqueux. Les 2 autres raies ont environ pour fréquences 882 et 897 cm1. Remarquons que cette bande -des spectres du tungstate de sodium en solution est à son tour détriplée sur les clichés donnantséparément les spectres tet I et sur les enregistrements correspondants. Mais pour le moment nous laissons de côté cette question, étant donné ‘que je tiens à comparer tout d'abord des spectres pris dans des mêmes conditions, c’est-à-dire uniquement ceux qui sont la résultante des deux vibrations i et I superposées.
Discussion. — Par conséquent, nous pouvons dire comme -dans le cas du molybdate neutre de sodium que l'individu WO#- hydraté est bien défini en solution aqueuse. Comparé à lion MoO®., il a peut être à l’état dissous une capacité
d'hydratation supérieure à celle de l’ion MoO®-, ou bien au
- contraire à l'état cristallin l'ion WO# - est moins déformé
par les deux molécules d’eau d’hydratation que ne l’est l'ion MoO®-, mais les deux états : cristallin et aqueux de l’ion hydraté WO®- doivent être très ressemblants. Notons une différence de quelques cmtentreles raies symétriques 955 et -931 cm1 de l’état cristallin et de l’état aqueux alors qu'il n'y -en avait aucune dans le cas du molybdate neutre de sodium. Le maximum de la bande de fréquences faibles par rapport
sau reste du spectre : 334 cm”! pour les cristaux et 324 cmt
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pour les solutions, varie dans le même sens que celui des
molybdates quand on passe de l’état cristallin à l’état aqueux. Comme pour le molybdate neutre de sodium,'nous pouvons
dire que l'individualité de l'ion WO#-= est conservée quand
le sel pâsse de l'état cristallin à l'état dissous.
