Paratungstate de sodium

a) Préparation. — Ce corps a été préparé en attaquant du tungstate neutre de sodium, WO!Na?, 2 H?0, en solution, par un acide minéral, comme la littérature nous l'enseigne, jusqu’à réaction faiblement alcaline au Tournesol (1). Les cristaux que j'ai obtenus avaient bien la forme de prismes obliques (?). D’après la littérature ils seraient très hydratés. Marignac leur attribue la formule dualistique : 12 WO%, 5 Na°O, nHa°O. Scheibler et Lotz préfèrent les proportions suivantes : 7 WOï,3 na + a HO;

b) Spectre Raman des cristaux.

1° Ce sont des prismes obliques non symétriques, souvent aplatis (apparence de tablettes hexagonales). L’aplatisse-

ment a lieu tantôt parallèlement à la base, tantôt suivant les faces latérales;

20 Le paquet de raies caractéristiques des groupements WO® présente plus de netteté que celui des métatungstates. On y voit du côté des grandes longueurs d'onde deux raies fines, bien séparées l’une de l’autre, d'intensité équivalente au point de vue qualitatif et plus forte que celle des autres raies du paquet. Elles constituent un doublet du paquet et sont dues aux fréquences 967-950 cm1. Suivent les raies données par les fréquences : 926 cm1 environ, 899 cm1 environ, 875 cm-! environ. Tout ceci constitue le paquet du spectre Raman du paratungstate de sodium à l'état cristallin. Le fond continu ne permet pas de faire des repérages sérieux du côté de la raie excitatrice.

Tout en présentant certaine analogie avec le Dove du

1. Scheibler, J. Prakt. Chem., 80-204-1860 : 83-273-1861. 2. Marignac, Ann. Chim. Phys. [3], 69,-5- 1863.

Den.

métatungstate de sodium, celui du paratungstate de sodium se distingue ea quelque sorte par le dédoublement si net de la raie symétrique que j'avais eu beaucoup de mal à dédoubler dans la bande correspondante du métatungstate de sodium. |

c) Spectre Raman des solutions de paratungstates. — Les - cristaux dont le spectre Raman avait été pris ont servi ensuite à préparer les solutions qui ont été utilisées dans le même but. Les spectres Raman obtenus avec les solutions sont moins nets que ceux des cristaux de paratungstate de Na.

Le paquet de raies comprend du côté des grandes longueurs d'onde une bande dont le dédoublement n’est pas facile à voir. Nous n’avons pas pris séparément les spectres donnés par les radiations à et | comme dans le cas des solutions du métatungstate. Il me semble cependant pou- - voir dire qu'à côté de la raie donnée par la fréquence 962 cmt il y a la raie moins intense que le fond continu a tendance à masquer et qui est due à la fréquence 945 cm°t environ. Il me semble qu'on peut considérer ces deux fréquences comme formant un doublet du paquet. D'ailleurs elles sont très voisines des deux fréquences mentionnées pour les cristaux à cet endroit du spectre. On repère encore les raies données par les fréquences 909 cmt environ et 894 cm1 environ. Ces quatre raies font partie du paquet. Comme pour les cristaux, il ne nous est pas possible de donner de façon sérieuse les fréquences des autres raies ou bandes en dehors du paquet que nous venons de déter- miner.