‹ Recherches à l'aide de l'Effet Raman sur les molybdates et tungstates simples et complexesChapitre 58 sur 69 · I. — Généralités · texte numérisé non relu

I. — Généralités

Au cours de leurs recherches polarimétriques, Biot (?}: et Gernez (?) avaient remarqué que le pouvoir rotatoire des solutions aqueuses d'acide tartrique, corps possédant 2 fonctions acides et 2 fonctions alcools, était considérablement modifié par l'addition de substances dénuées de pouvoir rotatoire comme l'acide borique, les molybdates, les tungstates, etc.

En 1922, Lowry et Austin suggérèrent que les molécules. possédant la fonction alcool étaient susceptibles d'attirer le: groupe B. OH.

Ces travaux ont été systématiquement repris par E. Darmois (3) qui a montré que les modifications observées sur le pouvoir rotatoire des solutions mentionnées étaient dues. à la formation de complexes.

Bœssken (4) et ses collaborateurs ont travaillé dé leur côté sur les hydro-acides et ont montré qu’un groupe car--

boxyle à proximité d’un groupe hydroxyle ponrA prendre part à la formation d’un complexe. |

1. Biot, Ann. de Chimie et Phys., 1844, 1850, 1860. 2. Gernez, C. R. t. 106 (1888), p. 1527.

3. E. Darmois, J. Chim. Phys., t. 23, 1926, p. 130 ; t. 23, 1926, p. 649 ;:

4. Proc. K. Akad- Wetensch. Amsterdam, 1924, 27,174. Rec. He: Chim...

a SET

En 1929, Lowry (1) est arrivé à isoler un complexe borotartrique de potassium correspondant au composé acide 2TH2. B(0OA}"signalé par E. Darmoy. Lowry attribuait à ce complexe la formule développée suivante qui accorde au Bore une coordination tétravalente :

Ro CO?H CO. at 70: bu du. o Ko li Lucom.con Il écrivait la formule non développée :

BT°K où T = C#H405f — radical tartrique.

Quelques années plus tard, Mile Uri (?) entreprenait au laboratoire des mesures cryoscopiques du complexe de - Lowry dans SO{Na?, 10 H°?0 fondu. Elle conclut que la formule proposée par Lowry ne pouvait s’äppliquer au complexe en solution dans SO{Na?, 10 H20.

Yeu Ki Heng (°) a fait des mesures polarimétriques par la méthode des variations continues sur les mélanges

TH? — BOK

en Solution aqueuse. Ces deux chercheurs ont envisagé la dissociation en solution du complexe de Lowry. Mlle Uri a émis l'hypothèse d’une dissociation en une molécule de TH? et en une autre de sel complexe

BTK où T' = C‘HrOr2

Yeu Ki Heng croit à la dissociation en une molécule de TH? et en une autre de sel complexe BTK.

E. Darmois et Yeu Ki Heng ont observé l’existence de composés T (C2H5)BO2Na et T(CH3)BOZNa. Yeu Ki Heng

1. Lowry, J., of the Chemical Society, t. 133; 1929. 5 2. Diplôme, d'E. S., Paris 1934 No 555.

Page 1