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cence. D'où les deux règles de sélection suivantes puisque les propriétés optiques de la molécule peuvent être exprimées soit par un tenseur symétrique soit par un ellipsoïde.

Règles de Sélection suivant que l’on considère le tenseus [a] ; ou bien l’ellipsoïde des réfractivités :

1° Une fréquence fondamentale est inactive dans la difjusion lorsque le tenseur [+] ne dépend pas de l’une des coordonnées normales q; ; ;

20 Une fréquence fondamentale est inactive dans la diffusion si elle laïsse fixe l’ellipsoïde des réfractivités.

Cependant, il ne suffit pas de connaître le nombre de raïes Raman donné par une molécule pour en construire le modèle stéréochimique. Il est bon de savoir en outre, quel est l’état de polarisation de chacune de ces raies, étant donné que la polarisation des raies Raman est en relation étroite avec le type des vibrations intramoléculaires auxquelles elles correspondent. Ces vibrations peuvent être symétriques, antisymétriques ou dégénérées par rapport aux éléments de symétrie de la molécule. L’ellipsoïide des réfractivités et le tenseur dérivé, permettent de résoudre le problème.

À condition de prendre comme axes de coordonnées ceux de la molécule au repos, le moment induit pendant une oscillation principale déterminée par la coordonnée normale q devient : | à

{P — (A a €119) U Se €129 V 139 W Q =. eg U + (B + 6329) V 2e €239 W R=— eg U + eg V + (CG + 6339) W

Et on a pour réfractivités principales de la molécule déformée, les racines de l’équation en S :

À + eg — S €129 €139 ce10 B + «29 —S SD Fe i0 \: ts19 : €32 G + 339 —S |

SRE

À condition de se limiter aux termes du 1° ordre en q, on en tire les conclusions suivantes :

10 Si l'oscillation fondamentale ne modifie pas les coefjicients longitudinaux, l'ellipsoïde oscille ou tourne sans se déformer ;

2° Si l'oscillation fondamentale modifie les coefficients longitudinaux sans faire apparaître de coefficients transversaux, l'ellipsoide se déforme sans osciller ; il conserve toujours les mêmes directions principales (?).

D'autre part, le facteur de dépolarisafion be d'une raie Raman s'exprime en fonction de la réfractivité moyenne « et de l’anisotropie b’ qui se rapportent au tenseur dérivé

à La dont il a été question plus haui :

On en tire les règles de polarisation énoncées par J. Ca- bannes.

10 Si, au cours d’une oscillation fondamentale de la molécule, l'ellipsoide des réfractivités oscille ou tourne sans se déformer, la réfractivité moyenne de la molécule ne change

pas. Dans ces conditions, a’ est nul et + vaut :

20 Si l'ellipsoïde des réfractivités se déforme, « n'est plus nul et le facteur de dépolarisution peut prendre une valeur quelconque entre 0 et 6/7.

Ces règles conduisent à limportante conclusion suivante :

Les oscillations qui ne conservent pas tous les éléments de symétrie de la molécule au repos, c'est-à-dire les oscillations antisymétriques et les oscillations dégénérées conduisent à un facteur de dépolarisation d'environ 6/7. :

Au contraire, les oscillations qui conservent tous les élé-