C. — Etude personnelle

a) PREMIÈRES REMARQUES.

Nous avons d’abord précisé les conditions de la réaction précédente. Les auteurs belges indiquent qu’il faut opérer en milieu légèrement acide, pour éviter l'hydrolyse, disent-ils, et ils se placent en solution sulfurique N/100.

En employant des solutions tampons classiques (voir Prideaux [72]), nous avons trouvé que le colloïde se forme dans des solutions dont le pH est compris entre 2,0 et 5,0, en milieu chlorhydrique, citrique ou acétique.

La réaction est visible jusqu’à une dilution en Al de nr (en

lumière diffuse).

Puis, nous avons entrepris l'étude quantitative de la réaction. La liqueur sur laquelle vont porter les mesures est une solution colloïdale, trouble, présentant le phénomène de Tyndall. Disons tout de suite que nous avons repoussé les mesures de l'intensité de la lumière diffuse, à cause de l’évolution rapide de ce colloïde. On sait que les variations de la grosseur des grains rendent illusoire toute relation numérique précise entre l’intensité de la lumière diffuse et la teneur en corps dosé (Chèneveau et Audubert [31], Boutaric [24)).

C’est la détermination de l’opacité du milieu trouble qui va servir au dosage de l’AI. Comment varie-t-elle en fonction des divers facteurs du dosage ? C’est ce que nous avons cherché.

Pour cela, nous avons d’abord utilisé le spectrophotomètre de Féry [40]. Les indications données, que nous appellerons n, sont proportionnelles à la densité optique du milieu traversé,

c'est-à-dire log. 2 , [, étant l'intensité de la lumière incidente,

et I celle de la lumière transmise. Une division vaut approximativement 0,06 en densité optique. Pour I=1I,, n — 22,5.

Nous versions dans des ballons de 50 cm“ la quantité désirée d'Al, sous forme d’une solution titrée d’alun ammoniacal. On ajoutait ensuite Les réactifs dont on voulait étudier les effets, puis 1 cm° d’une solution aqueuse fraiche de cupferron à 5 p. 100 (3 jours au maximum). Après avoir complété au trait avec de l’eau distillée, nous agitions Le ballon par retournement trois ou quatre fois. Après le temps voulu, on versait le mélange dans une cuve de 7 cm. ou de 3 cm. 5 de longueur, et la mesure de l’opacité était faite dans le bleu, à plusieurs reprises, comme le recommandent Chèneveau et Audubert [31].

Tous les résultats suivants ont été obtenus dans ces conditions.

b) IxrLuence pu PH ET pu TEMPS.

Avec 0 mgr. 04 d’AI on obtient, 10 minutes après l'addition de cupferron, une opacité mesurée par des nombres variant de n —= 46 à n — 24 lorsque le pH passe de 2,0 à 5,0 en milieu acétique (acétate de Na + acide acétique) ou en milieu citrique (citrate de Na + HCl).

Dans les mêmes conditions, on trouve n — 24, en opérant dans un mélange de (HCI + KCI) de pH égal à 1,7 et n — 47, lorsque le milieu chlorhydrique est à pH 2,0 (voir Prideaux pour la composition des mélanges tampons|72]).

Le pH a donc une influence très sensible sur l’opacité mesurée après 10 minutes. Mais en prolongeant l'expérience, on constate que cette influence disparaît progressivement. Aïnsi, toujours avec 0 mgr. 04 d’AI, on atteint une valeur de n égale à 47 au bout d’un temps variant de 12 à 25 minutes lorsque le pH passe de 2,0 à 4,6.

Ces résultats s’interprètent très bien à la faveur des études de Boutaric [23] sur la floculation des solutions colloïdales. Dans l'intervalle de pH de 2,0 à 4,6 le temps que met le milieu trouble à atteindre son maximum d'intensité croît de 12 à 25 minutes. Ce temps représente bien ce que Boutaric a appelé la durée de floculation du colloïde. Nous pouvons ajouter ici que, à l’approximation de nos mesures, la valeur même du maximum d'opacité ne change pas et dépend seulement de la quantité d'Al présente.

c) INFLUENCE DES PHOSPHATES.

Les considérations précédentes nous conduisent à ne plus mesurer que le maximum d'opacité qu'acquerra notre solution sous l'influence de divers ions. Ajoutons, à un mélange de (HCI + CH* — CONH*) de l'acide phosphorique en quantité variable, mais sans sortir des limites de pH fixées plus haut.

Nos résultats se résument dans ce tableau :

P ajouté en mgr.

Al ajouté (sous forme n au maximum d’opacité en mgr. de PO'H!) (aprés 20 à 50 minutes] 0,03 3,4 41 003 68 » (cuve de 7 em.) 0,03 34,0 £i 0,10 0 53 0,10 34 53 (cuve de 3 cm. 5)

On pouvait se placer en milieu citrique pour éviter la précipitation du PO‘AI. Ces expériences montrent que c’est inutile tant que la quantité de P reste inférieure à 34 mgr.

d) INFLUENCE DE QUELQUES CATIONS (ceux qui ne précipitent pas le cupferron).

Les ions K+ et Ca** diminuent sensiblement la durée de floculation de notre colloïde. En solution décinormale de ces ions et avec 0,03 d’AL, cette durée est de 10 minutes avec K+ et de 5 minutes avec Ca*+. Mais la valeur du maximum d’opacité n’est pas modifiée (n — 40).