I. SULFATE DE GALÉGINE

Préparation. = Le principe de la méthode consiste à débarrasser l’extrait de ses matières précipitables par le plomb et de ses sucres, puis à faire cristalliser dans l’eau le sulfate, assez peu soluble.

L’extrait par l'alcool à 60° des semences de Galéqa est, comme dans la recherche du stachyose, déféqué par le sous-acétate de plomb. Après filtration, élimination de Pb et de l’acide acétique, on concentre la liqueur de manière qu’elle contienne 1/5 de matière sèche et on la sature complètement à froid de baryte cristallisée ; par addition d’alcool, on précipite à Pétat de composés barytiques les sucres de l’extrait. Cette précipitation doit être poussée aussi à fond que possible.

L'alcool, séparé du précipité barytique et de la plupart des sels qui se sont déposés en même temps, est neutralisé par SO“, puis, après filtration, concentré dans le vide à

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consistance de sirop clair : on reprend celui-ci par lalcool à 95° chaud, on sépare le reste des sels qui se précipitent, on distille l’alcool et ramène de nouveau en sirop clair. Ce dernier est alors acidulé, au violet de Paris, par SO‘H, de manière qu'il renferme un léger excès d’acide minéral, et on l’abandonne à lui-même : il se prend rapidement en une masse cristalline.

Les cristaux obtenus sont passés à la trompe et débarrassés de la plus grande partie de leur eau mère. On les lave à l’alcool à 85° et à 95°, puis on les redissout dans 5 fois leur poids d’eau bouillante, d’où ils se déposent par refroidissement. Après deux cristallisations, on a le sulfate de galégine tout à fait pur.

Le rendement est d'environ 5 gr de sulfate par kilo de graines.

Des eaux mères de la préparation on peut encore retirer, par d’assez longs traitements, de petites quantités d’alcaloïde. La galégine est d’abord précipitée à l’état de periodure par l’iodure de potassium iodé : huile brune, préalablement lavée, est mise en suspension dans l’eau et décomposée à Set par de la poudre de cuivre. On sépare Cu’F et la liqueur filtrée est débarrassée de ses traces de cuivre par HS. On a ainsi ramené le periodure à l’état d’iodure. Comme celui-ci est à peu près incristallisable, on le transforme en sulfate. Pour cela, la solution est additionnée à chaud de SO:Cu et de poudre de cuivre jusqu’à ce qu’une goutte de la liqueur, additionnée de SO:Cu, ne bleuisse plus le papier amidonné.

l (Gal, HD) + 2 SO{4Cu — 2 (SO, 2 Gal) + CwE + 1 FE + Cu’ = Cul:

Après avoir séparé Cu: et précipité par HS le léger excès de SO{Cu, on concentre la liqueur et on fait cristalliser. Le rendement en sulfate est ainsi augmenté de quelques décigrammes par kilo.

Propriétés. — Le sulfate ainsi obtenu est un corps blanc, cristallisé en aiguilles pouvant atteindre 1 cm de longueur. Sa saveur est amère.

Il est assez peu soluble dans l’eau froide : 1 partie pour 23,3 parties d’eau à 19°. Très peu soluble dans lalcool fort, il est plus soluble dans l'alcool faible : 1 partie de sulfate exige pour se dissoudre, à 19°, 382 parties d’alcool à 95°, 48 parties d’alcool à 8o°, 23 parties d’alcool à 60°. Il est très soluble dans l’eau ou dans l’alcool bouillants.

Il fond au bloc Maquenne à 227°.

Ses solutions sont sans action sur la lumière polarisée : on verra plus loin que les autres sels et Palcaloïde lui-même sont pareillement inactifs.

Le sulfate de galégine est neutre à la phtaléine : il est très légèrement alcalin au tournesol. On a déterminé la quantité d'acide sulfurique nécessaire pour produire, avec l’hélianthine, le virage acide : on a ainsi trouvé qu’il faut of',o1 SO*F pour r gr de sulfate pour avoir une réaction acide. On retrouvera cette tendance à la basicité dans les autres sels et les dérivés de la galégine.

Le sulfate de galégine précipite par la plupart des réactifs des alcaloïdes : tanin, acide picrique, acide silicotungstique, iodure de mercure et de potassium (précipité blanc qui cesse de se produire pour une dilution supérieure à 1/160), iodure de bismuth et de potassium, iodure de potassium iodé (réactif de Boucnarpar), ce dernier précipitant déjà le sulfate à une dilution de 1/1200. Sa solution saturée ne précipite pas par le sublimé n1 par le nitrate acide de mercure.

Comme réactions colorées, je signalerai la coloration verte obtenue quand à quelques qouttes de SO‘H° pur additionnées d’un peu de bichromate de potassium on ajoute une goutte de sulfate de galégine à 1/25 : elle ne disparaît pas par addition d’eau. D'autre part, si dans quelques gouttes de SO‘H° pur, additionné de 1/10 NO5H, on dis-