I. — Dosage du chrome dans les aciers
Toutes les méthodes employées pour le dosage du chrome dans les aciers utilisent la transformation du chrome en chromate; ce dernier est le plus souvent dosé
62 A,,TRAYECRS:.
volumétriquement par réduction au moyen d’une liqueur de sulfate ferreux.
On oxyde le chrome, soit par voie humide, soit pas voie sèche.
Par voie humide, on utlise :
a. Soit le permanganate, à l’ébullition, en milieu concentré et sulfurique.
b. Soit le mélange NOH et CIO*K (H CI ne peut ‘être employé à cause de la réduction partielle du chromate à l’ébullition).
Par voie sèche, on utilise la fusion au peroxyde de sodium, ou au carbonate, nitrate de potasse. On sépare préalablement le chrome à l’état d’hydrate, soit par l’ammoniaque à l’ébullition, soit à froid par CO%Ba, CO#Cd où Mg O (1); avant d’effectuer cette séparation il est avantageux de séparer la majeure partie du fer par la méthode de Rothe (extraction du chlorure ferrique à l’éther).
Tous ces procédés nécessitent au moins une séparation ; dans les deux prenners, le manganèse, le tungstène précipitent à l’état d’oxvdes.
Méthode au persulfate. — La méthode que nous avons mise au point fournit au contraire un dosage direct et rapide.
Nous avons déjà vu à propos du dosage du manganèse, qu’en milieu acide, à température voisine de Go, le chrome s’oxydait en même temps que le manganèse, sous l’action du persulfate d’ammoniaque.
La présence du nitrate d’argent n’est pas nécessaire, comme dans le cas du manganèse, mais elle accélère l’oxydation du chrome.
Le chromate produit est titré immédiatement après le
()} Cette dernière méthode est généralement utilisée dans les laboratoires d'Amérique.
manganèse, avec la même liqueur arsénieuse; comme on ne peut pas voir la fin du virage, on verse un faible (1) excès d’acide arsénieux, que l’on titre en retour avec la liqueur équivalente de Mn O'K.
Nous allons étudier d’abord la réduction des chromates par l’acide arsénieux; nous donnerons ensuite les expériences qui nous ont permis de vérifier l'exactitude de la méthode, et de l’applhiquer sans modification, même aux aciers renfermant du vanadium.