DES

L'expérience montre qu'à partir d’une acidité donnée (4% ou 5°" de NO* IH à 36° B. dans 50%" de liqueur), on obtient des résultats constants.

En réalité, même pour une acidité très inférieure, 1° à 2% de NO? H à 360 B., on peut obtenir les mêmes résultats, à condition d’agiter énergiquement et pendant plusieurs minutes. |

Par exemple, dans Pessai renfermant 1°" de NO TI, après avoir versé 12°" ,0) de liqueur arsénieuse, on a agité énergiquement pendant 5 minutes; on a dû verser ensuite seulement 3°",6 de solution d’iode; le volume de liqueur arsénieuse utilisé pour la réduetion est done dé 8°” ,45:

De même l'essai n°2 a donné, après 2 minutes seulement d’agitation énergique, 8‘",6, comme volume d'acide arsénieux utilisé. ,

On peut suivre d’ailleurs, à Pœæil, la décoloration progressive du chromate.

Les expériences précédentes montrent que laréduetion du chromate par l'acide arsénieux, en milieu peu acide, est une réaction lente; en ajoutant une proportion d'acide plus élevée, on la rend plus rapide, et pratiquement instantanée. On peut penser que la réduction ne porte que sur l’acide chromique lui-même, qui serait mis en hberté par l’acide azotique.

ie )

D’après la réaction (t) 3As203-+ {Cr03 = 3 As20% + % Cr? 0%,

1 de la liqueur arsénieuse correspond à

06,35 X 06,645 = 0"f,2299 Cr:

par suite à 8,7 correspond 16,96 Cr; or les essais renfermaient 10°" de chromate, soit 216 de chrome.

On peut donc conclure qu'aux erreurs d'expérience près, l’acide arsénieux réduit quantitativement les chromates suivant l’équation (1), en nulieu suffisamment acide.

Étant donné que la réaction n’est pas time réaction absolument instantanée, on devra agiter très énergiquement pendant le dosage.

P'emarïques. — 19 Nous avons vu que le dosage de Mn OH par lacide arsénieux s’effectuait en milieu peu acide: il n’y à pas à craindre de réduction du chromate; l’expé rience montre en effet que quelle que soit l'acidité du milieu, le permanganate se réduit avant le chromate.

Les expériences de vérification ont été faites de la façon : suivante : à un muélanve de liqueurs de permanganate et de chromate, de teneurs connues, on a ajouté 40°" d’eau et des volumes d’acide azotique différents, et lon a titré ensuite le manganèse, à la façon habituelle.

Liqueur de Mn O*K....,:. tu = 0"*,2MnO Liqueur de CrO*K?..... PS PROPOS BLD ON Volume

= de NOSH de As? O3.

dé MnOÏK... dé CrOfK?. à 36° B.: (titrage du manganèse).

cm® QT ci cm?

) 6 10 oi, 3 3 3 3

3 3 10 2 ”) 10 d DE D) 10 10 2

1 PE 3 1 l 25 DES 1,1

Ainsi} quelle que soit l'acidité de la liqueur, le permanvanate se réduit avant le chromate. Ces résultats sont une nouvelle confirmation de la validité du-dosage du manganèse.

29 Comme on verse un excès d'acide arsénieux, on pourrait craindre une réduction du persulfate par Pacide arsénieux; il n'en est rien comnie le montrent les expériences suivantes :

&. Dans 40% d’eau, on a ajouté 10°" NO% H à-360 B.,

:m° tm

non nilreux. 2 de persulfate :

Ag? 0%." MnO'K.