II. - DOSAGE

DB

L'ACIDE PfiOSPHORIQUE DIT ASSIMILABLE^^'

Méthode adoptée : en Belgique par les Station et Laboratoires agricoles de l'État (Gembloaz, Qand, Hasselt, Liège, Anvers, Mons et Louvain) et par le Laboratoire provincial de Roulera; en Allemagne par les Stations agricoles de Bonn et de Darmstadt; en France par la Station agronomique de PBst, à Nancy; en Hollande par la Station agricole de Wageningen ; dans le grand-duché de Luxembourg par le Laboratoire agricole d'Bttelbruck.

De nombreuses expériences entreprises en Belgique, en France et en Allemagne ont confirmé d'une manière concluante ma thèse, d'abord si contestée, sur la valeur agricole égale de l'acide phosphorique soluble dans l'eau et de l'acide phosphorique dit rétrogradé ou précipité. Il en résulte que le dosage de ce principe fertilisant à l'état dit assimilable (acide phosphorique soluble dans l'eau + acide phosphorique soluble dans le citrate d'ammoniaque) est devenu une opération qui doit se faire journellement dans les stations et laboratoires agricoles et les fabriques d'engrais artificiels.

Je reçois au sujet de cette analyse de si fréquentes demandes de renseignements, que je crois accomplir chose utile en faisant connaître de nouveau la méthode adoptée

(I) Cette note faisait d'abord suite à l'article précédeot; sa publication date donc de 1879. Complétée dans les détails et légèrement modifiée en ce qui concerne la concentration des réactifs, eUe a été publiée en sa forme actuelle dans le Bull, de la Station agr. eœp. de PÉUU9 n^ 83 (mars 1885).

par moi, surtout parce qu'elle a subi, depuis sa première publication, quelques modiflcations qui, tout en n'étant que peu importantes, doivent être observées par les divers analystes pour obtenir des résultats concordants. C'est la nécessité d'opérer d'une manière uniforme, nécessité d'autant plus grande qu'il s'agit d'un dosage très délicat et d'une méthode encore peu parfaite en elle-même, mais de grande utilité comme méthode de convention, qui m'engage à décrire, cette fois, les moindres détails opératoires et à donner le degré de concentration de tous les réactiâ employés.

La méthode repose, comme celle de M. Joulie et celle de MM. Fresenius, Neubauer et Luck, sur la solubilité dans le citrate d'ammoniaque du phosphate bicalcique, des phosphates de fer et d'alumine tels qu'ils se forment par la ^ rétrogradation dans les superphosphates ou dans la préparation des phosphates précipités, solubilité démontrée par M. Warington.

La modification que j'ai apportée aux méthodes des auteurs précités a pour but d'éviter les inconvénients qu'elles présentent, tout eu conservant leurs avantages.

Dans le procédé de MM. Fresenius, Neubauer et Luck, on emploie du citrate neutre, ce qui peut donner lieu, sous l'influence de l'acide phosphorique hydraté du superphosphate, à la mise en liberté d'une certaine proportion d'acide citrique qui peut dissoudre du phosphate tribasique resté inattaqué lors de la préparation du superphosphate. Cette méthode est d'ailleurs — à moins d'employer la modification dite par différence — très longue et délicate par suite des deux opérations qu'elle exige : Tévaporation de la solution citrique et la décomposition du citrate d'ammoniaque par la chaleur.

M. Joulie se sert d'un citrate d'ammoniaque beaucoup plus concentré que celui de M. Fresenius, ce qui ne permet

pas de l'appliquer indistinctement à l'analyse des superphosphates minéraux et à celle des superphosphates de noir, le réactif de M. Joulie attaquant assez sensiblement le phosphate tribasique du noir(^). Ensuite le faible volume de solution citrique que l'auteur prescrit ne permet d'opérer que sur une très petite prise d'essai» ce qui est un inconvénient dans l'analyse des superphosphates et engrais mélangés, grumeleux et humides. La titration par l'acétate d'urane du phosphate ammoniaco-magnésien donne souvent des résultats un peu trop élevés, l'action du ferrocyanure sur l'urane étant retardée sous l'influence de Tacétate d'ammonium formé lors de la dissolution du précipité dans l'ammoniaque. Mais le procédé de M. Joulie présente sur celui de M. Fresenius cet avantage sérieux, qu'il repose sur l'emploi d'un citrate ammoniacal et sur la précipitation directe de la solution citrique par la mixture de magnésie. J'ai donc adopté la concentration du réactif, mais en le rendant ammoniacal (2), et la température de digestion indiquées par M. Fresenius et la précipitation directe de la solution citrique proposée par M. Joulie. De cette combinaison est résultée la marche suivante, employée depuis 1878: