I. — Préparation du dtrate d'ammoniaque
500 grammes d'acide citrique sont dissous dans l'ammoniaque concentrée (D. = 0.92), jusqu'à réaction neutre. Il faut environ 700*=*, et il est recommandé, pour éviter un trop fort échaujQfement, de recouvrir, au préalable, les cristaux d'eau distillée.
On amène la concentration du liquide à la densité de
(1) Il en est également ainsi en employant le citrate neutre de M. Fresenius. VoirCheTron, Bulletin de V Académie royale de Belgique. 18T9.
(3) Les chimistes agricoles américains ont également reconnu la nécessité d'employer un citrate ammoniacal. (Amer. Chem, Jour., 1882.)
1.09 à 15"C. et on ajoute par litre 50" d'ammoniaque concentrée (D. = 0.92).
n. — Frise d'essai.
Phosphate précipité et superphosphate riche (1) . 1 gramme.
Superphosphates 2 —
Engrais mélangés 5 —
~~ m. — Préparation de la solution phosphorique.
On introduit lOO'^' de citrate dans une petite pissette, on le verse peu à peu sur la matière à analyser placée
Fig. ».
dans un petit mortier en verre de 7 centimètres de diamètre ; on triture le tout, sous une légère pression du
(1) J'entends par superphosphate riche le produit obtenu par l'attaque des phosphates bruts au moyen d'une solution d'acide phosphorique. Le titre des superphosphates ainsi préparés atteint jusqu'à 44 p. c.
pilon, on décante dans on ballon de précision de 600*, on répète deux on trois fois la trituration en décantant chaque fois.
Finalement, on lave le mortier, le pilon et Tentonnoir, toujours au citrate d'ammoniaquj, et on ajoute le reste des lOO^ dans le ballon jaugé. Celui-ci est placé dans un bain-marie plat et large pouvant contenir 4 à 6 ballons, entre lesquels est suspendu un thermomètre supporté par une tige en fer recourbée et axée au support du bain-marie au moyen d'une vis de pression. (Voir flg. 5.)
On laisse digérer pendant une heure à la température de 35"* à SS^" G., en agitant de temps à autre pour empêcher la matière non dissoute d'adhérer au fond du ballon.
Ce temps écoulé, on enlève le ballon, on laisse refroidir, on remplit à la marque et on filtre (i).
rv. — Dosage de Faoide pho^phorlque.
On mesure 100" du liquide filtré et on précipite avec lô"^^ de mixture magnésienne (^) en rajoutant très lentement et en agitant, pendant qu'on verse le réactif, sans toucher les parois du verre.
Il est recommandé de commencer les analyses au citrate
(1) Poar la flltration de la solation citrique, je me sers de filtres plies doubles, en bon papier épais, et Je jette les premiers lOO^o passés, car le sulfate de chaux produit facilement des liquides troubles.
(2) Composition de la mixture magnésienne :
Chlorure de magnésium cristallisé = 100 grammes. Chlorure d'ammonium ....=: 200 ^ Ammoniaque (D. = 0.96) . . . := 400<^o. Porter le volume à 1250<», avec de Teau distiUée.
Dissoudre le chlorure d*ammonium dans l'eau, i^outer l'ammoniaque, puis le chlorure de magnésium, et compléter le volume. Après repos de deux fois vingt-quatre heures, filtrer dans un fiacon portant un tubesiphon en communication avec une burette de laqueUe le réactif coule directement dans le verre à précipiter.
raprës-midî; on précipite entre 5 et 6 heures, et on filtre le lendemain matin. Ainsi le précipité se dépose pendant quinze heures (^). On filtre, on lave (2), on calcine pendant quinze minutes dans une forte flamme et on pèse après refroidissement.
Y. •— Modlfloation employée pour les engrais renfermant de la magnésie (9).
5 grammes de la matière à analyser sont jetés directement sur un filtre et épuisés à Teau froide. Le volume du filtrat est porté à 250«« (a).
La matière épuisée et le filtre sont introduits dans une fiole jaugée de 250" avec 100*'' de citrate d'ammoniaque alcalin ; on fait digérer ce mélange pendant une heure à la température de 35« à 38** C. On laisse refroidir, on complète le volume, on filtre et on mesure 50", auxquels on ajoute 50«« de la dissolution aqueuse (a), et l'on précipite par 75*'' de mixture de magnésie.
L'opération se continue comme pour le dosage ordinaire de l'acide phosphorique dit assimilable.
(1) Un repos plas court ne suffit pas pour la précipitation complète de l'acide phosphorique. La coloration Jaune que l'on obtient quelquefoia lorsqu^on chauffe le âltrat du phosphate ammoniaco-magnésien avec le molybdate d'ammoniaque provient, le plus souvent, de la présence de la silice.
Un repos plus long produit la précipitation de citrate basique de chaux et de magnésie et la composition du précipité ne correspond plus à la formule 2MgO.Ph*(M. (Observation de M. Mayer, de Wageningen.)
(2) On lave à l'aide d'ammoniaque de densité 0.96 Jusqu'à disparition de la réaction du chlore.
(8) Voir, sur le danger qu'offire la présence de la magnésie, la note suivante (page 382).
