III. DE LA BILE
La bile a souvent fixé l’attention des chimistes, depuis le milieu du dix-septième siècle. Les anciens s’accordaient à la considérer comme une espèce de savon composé principalement de soude et d’une matière particulière , résineuse ou liuileuse. Fourcroy , se guidant d’après les expériences de ses prédécesseurs et d’après les siennes propres , y admettait , en outre , la présence d’une matière colorante, d’une matière odorante , d’une matière albumineuse et de différens sels. Thénard assigne à la bile de bœuf, pour parties constituantes , de la résine , du picromel , une matière animale jaune , de la soude et divers sels. Il a obtenu des résultats parfaitement semblables en examinant la bile de plusieurs autres animaux. Au contraire, Berzelius prétend avoir observé <pie la bile ne contient ni résine ni picromel. Indépendamment des sels existans dans le sang , il y admet la matière biliaire , une substance particulière , non azotée et amère , ayant un arrière - goût douceâtre , qui se comporte avec les acides de la même manière que la fibrine , la partie colorante et ralbumine du sang , aux dépens desquelles elle est formée dans le foie. Les recherches de Prout s’accordent avec celles de Berzelius ([uant aux prinpaux points. Les résultats <le celles qui ont été faites dans
ces derniers temps par Chevreiil , Chevalier et Lassaigne , sur la composition de la hile de riiomme et de divers mammifères , s’en éloignent et se rapprochent de ceux qu’a obtenus Thénard. Ces chimistes ont constaté particulièrement la présence du picromel , substance qu’Orfila , Laugier et Caventou ont trouvée aussi dans les calculs biliaires de riiomme. La dissidence qui règne encore entre les opinions , relativement à la composition de la bile , nous à fait juger nécessaire de soumettre ce liquide à une nouvelle analvse.
§ I. Bile du boeuf. — Traitement par V alcool et par Vacétatede plomb. — La bile extraite de quatre vésicules biliaires fut évaporée à siccité , et le résidu traité plusieurs fois de suite, à une chaleur modérée , par l’alcool à 36 degrés B. , jusqu’à ce que ce dernier cessât de se colorer sensiblement.
I. La portion non soluble dans l’alcool , c|ui représentait une mucosité verdâtre , fut bouillie avec de l’eau.
I . La portion insoluble dans l’eau bouillante était le mucus de la vésicule biliaire. Ce mucus , mou et verdâtre dans Tétat frais, était dur, cassant et d’un gris verdâtre foncé dans l’état sec. lise boursoufflait au feu, et bridait avec flamme, en répandant l’odeur de la corne. La cendre, dont la quantité s’élevait à S pour cent du mucus desséché, était d’un blanc grisâtre et terreuse ; elle communiquait à l’eau un peu de sulfate et très-peu de chlorure : du reste , elle était composée d’une grande quantité de phosphate et d’une faible proportion de carbonate de chaux. Le mucus ayant été laissé pendant plusieurs jours en contact avec de l’acide sulfurique et de l’acide hydro-chlorique étendu d’eau à froid , il s’ensuivit une légère dissolution , dans laquelle la teinture de noix de galle fit naître un faible précipité. Au contraire , l’acide nitrique parut ne dissoudre aucune parcelle de mucus : au moins ne fut-il pas troublé par la teinture de noix de galle. Lorsc[u’après avoir lavé avec de l’eau froide le mucus mis en macération dans ces trois acides , on le faisait digérer avec de l’eau chaude , cette dernière ^manifestait ensuite un léger trouble avec la teinture de noix de galle. Le vinaigre distillé, digéré avec le mucus, sc
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troublait ensuite par cette même teinture, et donnait aus^ un précipité très-abondant avec rammoniaque , puis encore un faible avec l’oxalate de potasse : il avait donc enlevé au mucus, outre la matière animale, du phosphate et du carbonate de chaux , sels qui sont contenus dans plusieurs espèces de mucosités. Le mucus se ramollissait un peu dans l’ammoniaque étendue d’eau , et se dissolvait en partie , de sorte que la teinture de noix de galle opérait un précipité dans cette dernière , après qu’elle avait été saturée d’acide acétique. La solution aqueuse de potasse dissolvait presqu’entièrement le mucus. En faisant digérer , à froid ou à chaud , le mucus encore frais avec de l’eau contenant un peu de ]:)i-carbonate de soude , il se gonflait seulement ^ sans former une dissolution filante et semblable à la bile pour la consistance. Les réactions du mucus de la vésicule biliaire s’accordent avec les résultats obtenus par Berzelius.
2. La décoction aqueuse fut évaporée jusqu’à siccité , et le résidu traité par l’alcool bouillant.
A. La portion insoluble dans l’alcool fut dissoute dans l’eau, et la liqueur filtrée , puis évaporée. Il resta une pellicule d’un blanc jaunâtre , transparente et inaltérable à l’air. Cette pellicule devint molle et gluante quand on y versa de l’eau , et ne se dissolvit qu’en partie ; car il resta beaucoup de grands et épais flocons. Une partie de la rlis— solution fut évaporée. Le résidu, brûlé , se boursoufïla peu et répandit l’odeur du pain grillé.
Une autre partie , essayée par les réactifs , se comporta de la manière suivante :
Chlore : une grande f[uantité de grands flocons d’un blanc jaunâtre. — Acides phosplioriqtie , sulfurique, nitric^ue et liydro-chlorique, eau de chaux, alun, chlorure d’étain : une trèsgrande quantité de très-grands flocons caséeux et jaunes. — > Per-chlorure de fer , sulfates de fer et de cuivre , acétate de plomb neutre et sous-acétate de plomb : magma très-considérable , donnant à la liqueur la co*nsistauce d’une bouillie. — Proto-nitrate de mercure : magma très-considérable , blanc , se colorant en rouge pâle dans l’espace de quelques heures. — Per-chlorure de mercure <; trouble léger , ne sc
înanifestant que peu à peu. — Nitrate de mercure : rien. — Vinaigre distillé : trouble très-fort , blanc. — Teinture de noix de galle : une très-grande quantité de très-grands flocons. — Alcool : une grande quantité de grands flocons.
Ce qui restait encore de la dissolution aqueuse fut évaporé deux fois à siccité. A chaque dissolution , il resta un grand nombre de flocons épais et insolubles. Par conséquent la matière dont il s’agit ici se comportait absolument comme la matière caséeuse ; cependant elle contenait peut-être aussi de la matière salivaire.
B. La décoction alcoolique était d’un jaune pâle; elle se troubla par le refroidissement , et déposa un petit nombre de flocons blancs. Ces flocons furent rassemblés sur un fdtre, puis dissous dans de l’alcool bouillant , que l’on évapora ensuite. 11 resta une pellicule opaque et jaune , qui se comporta de la manière suivante. Elle brûlait avec la flamme et l’odeur de la corne. Cependant son charbon se consumait avec rapidité, et ne laissait c{u’un vestige de cendre blanche. Elle se dissolvait facilement et complètement dans l’eau froide. La dissolution, qui était jaune et insipide, réagissait comme il suit ;
Chlore , acide hydro-chlorique et acide nitrique : trouble considérable. — Chlorure d’étain , acétate de mercure neutre et Yjroto-nitrate de mercure : une quantité considérable de grands flocons blancs. — Per-chlorure de mercure et nitrate d’argent : une grande quantité de grands flocons d’un l)lanc jaunâtre.
Ceci paraît indiquer une matière particulière, dont la quantité est cependant très-petite.
Le reste de la décoction alcoolique , d’où la matière qui vient d’être décrite s’était précipitée par le refroidissement, se troubla fortement lorsqu’on y versa de la teinture de noix de galle. Il ne fut pas examiné davantage.
H. Le liquide obtenu par la digestion de la bile avec l’alcool oflrail une couleur verte quand la lumière frappait sa surface , et rougeâtre lorsqu’elle le traversait. Mêlé avec le vinaigre distillé , il donna peu de flocons ; avec le chlorure d(; sodium , il dennuna clair. On le lit évaporer jus-
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qu’à la consistance de la térébenthine , et on Pagita ensuite avec de l’étlier souvent renouvelé.
i. L’éther décanté était d’un jaune pâle , et répandait une odeur de hile fortement prononcée. On l’évapora en partie , puis on l’exposa au froid. 11 s’en sépara un grand nombre de cristaux écailleux.
A. Les Cristaux écailleux possédaient toutes les propriétés de la cholestérine. Nous conclûmes de là que la cholestérine n’est point un produit morbide, puisqu’on la trouve aussi dans la hile saine. 11 est donc permis maintenant de désigner cette substance , que l’on rencontre aussi dans la hile de beaucoup d’autres animaux , sous le nom plus court de choline (i).
B. Le reste de la liqueur étliérée donna quelques autres cristaux de choline , après qu’on l’eut encore une fois évaporé et fait refroidir. Il resta enfin une huile peu coulante, transparente et d’un jaune pâle , ayant l’odeur de celle d’olive. Cette huile rougissait fortement le tournesol ; elle se dissolvait, avec une effervescence sensible, dans le carbonate de soude liquide , d’où résultait une liqueur jaunâtre , à la surface de laquelle nageaient des flocons nombreux de savon. Si l’on en juge d’après ces propriétés , l’huile en question était composée , en totalité ou en grande partie , d’<2cide oléique.
2. La portion de l’extrait alcoolique non soluble dans l’éther fut dissoute dans une grande quantité d’eau , et précipitée par l’acétate de plomb neutre , jusqu’à ce que ce sel n’en séparât plus rien.
A. Le précipité produit par l’acétate de plomb neutre était d’un blanc verdâtre tirant sur le brun , et il avait la ténacité
(ï) Berzelius {Journal de Schweigger , t. x. ) avait déjà observé que l’éther enlevait à la matière biliaire une matière grasse, d’une odeur désagréable ; mais il admettait que ce»tte dernière était produite par l’action décomposante de l’éther sur la matière biliaire. Comme nous ne possédons pas d’autre exemple constatant que l’éther décompose des combinaisons organiques , et comme nous avons trouvé qu’il n’extrait pas de cholestérine delà bile de tous les animaux, il nous paraît plus naturel d’admettre (pie cette dernière existe déjà toute formée dans’ la bile.
<l’un extrait. On le délaya dans un mélange d^eau et de vinaigre distillé, à travers lequel on lit ensuite passer un courant d’acide hydro-sulfurique , jusqu’à ce c£ue ce gaz cessât d’être absorbé ; alors on filtra la liqueur , et le sulfure de plomb fut lavé avec de l’eau.
a. Le sulfure de plomb fut desséché et bouilli avec de l’alcool. L’alcool filtré était brun , et se troublait par l’addition de l’eau. Après avoir ajouté une quantité suffisante de cette dernière, on fit évaporer le tout. On obtint , de cette manière , une résine surnagée par un liquide aqueux , d’un jaune pâle , dont un grand nombre d’aiguilles fines et blanches se séparèrent par le refroidissement. Comme ces aiguilles se trouvaient mêlées en partie avec la résine , on l(^s débarrassa de cette dernière en lavant à plusieurs reprises le tout avec de l’eau chaude , ce qui exigea beaucoup de temps. Les eaux de lavage furent ajoutées au premier liquide aqueux qu’on avait décanté de dessus la résine.
a. La résine était, à la température ordinaire , plus molle fjue la cire , et plus consistante que la térébenthine. Elle se laissait pétrir entre les doigts , auxquels elle adhérait un peu. Sa couleur était le brun-verdâtre foncé. Réduite en parcelles minces , elle laissait passer la lumière faiblement et confusément. Elle exhalait une forte et désagréable odeur de bile. Afin de l’isoler encore davantage , on la fit dissoudre dans un peu d’alcool, auquel on ajouta de l’éther jusqu’à ce qu’il ne se formât plus de précipité. Le précipité se réunit en une masse résineuse agglomérée.
1. Le précipité résineux produit par l’éther ne se dissolvait qu’en partie dans l’alcool à chaud : c’est pourquoi le
mélange fut filtré encore chaud.
1 . La portion non soluble par l’alcool , et dont la quantité était fort peu considérable, avait, dans l’état frais, une couleur jaune-brunâtre. Après avoir été desséchée, elle était d’uu blanc brunâtre, ojiaque et insipide. Au feu elle se ramollit, s’aglutina, se boursouffla beaucoup, et brûla avec une flamme vive , en exhalant l’odeur de la corne , et répandant des vapeurs qui rougissaient le jiapier de curcuiua
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humecté. Le charbon spongieux qu’elle laissa se consumât rapitlemcnt sans laisser de cendre. L’acide nitrique, modérément étendu d’eau et froid , colorait cette substance^ animale en jaune , et développait peu de gaz : à chaud , il la dissolvait complètement , avec une vive efï’ervescence : la dissolution était jaune , et l’eau la précipitait en blanc. Cette matière se montrait absolument insoluble dans l’eau bouillante, l’alcool et l’éther. C’était, par conséquent, une matière voisine de l’albumine coagulée. Il serait difficile d’indiquer dans quel état elle se trouve dans la bile , et par l’intermède de quelles autres matières l’alcool l’avait dissoute précédemment.
2. La solution alcoolique se troubla par le refroidissement, et déposa une matière brune.
A. La matière brune précipitée parut, après sa dessiccation, d’un blanc brunâtre, opaque et terne. Elle se comportait au feu comme la matière insoluble dans l’alcool dont nous venons de parler. Plongée dans l’acide liydro-cliloriqiie concentré, elle se ramollissait , et adhérait aux parois du vase ^ elle s’y dissolvait en partie à froid , et en totalité à chaud ; de là résultait une liqueur d’un jaune rougeâtre pâle , que l’eau précipitait en blanc. L’acide acétique dissolvait cette substance lentement à froid et rapidement à chaud : la dissolution , d’un jaune pâle , était fortement troublée par la teinture de noix de galle. L’ammoniaque et la potasse liquides dissolvaient promptement cette substance à froid ; la dissolution, d’un jaune brunâtre pâle , donnait , par l’acide acétique , desflocons blancs , qui, avec le secours de la chaleur , se dissolvaient dans un excès de cet acide. L’alcool bouillant dissolvait également cette matière, qui était insoluble dans l’éther et dans la solution acpieuse de carbonate de potasse. Par consécpient, elle avait beaucoup d’analogie avec la gliadine.
B. La dissolution alcoolique décantée était d’un jaune pâle. On l’étendit d’eau, et on la soumit à l’évaporation, pendant le cours de laquelle il s’en sépara une résine.
n. La résine était d’un brun pâle et transparente. Elle jouissait absolument des memes propriétés que la résine
biliaire dont nous donnerons la description plus loin. Pour se convaincre que ce n’était pas par hasard une combinaison résiniforme de matière biliaire avec l’acide bydro-cblorique , on la ùt detonei avec du nitre j mais la solutioii'aqueuse du, résidu salin ne donna aucune trace de chlorure.
b. Le liquide aqueux d’où la résine s’était j^i'écipitée laissa, après avoir été évaporé, un résidu jaune pâle, transparent , gommeux , d’une saveur douce , qui rougissait le tournesol , et qui , après avoir été dissous dans l’eau , était précipitable par les acides et par un grand nombre de sels métalliijues. C’était , comme l’ont prouvé des expériences que nous rapporterons plus loin , un mélange de picromel avec de la résine et un peu à* acide.
II. Le liquide etliere d ou la résiné avait été précipitée fut évaporé jusqu’à ce qu’il ne restât plus que l’alcool, et ensuite mêlé avec de l’eau. Celle-ci précipita sur-le-champ une grande quantité de résine. Cependant le fluide qui surnageait le précipité demeura laiteux.
I . La résine précipitée par l’eau fut traitée de nouveau par de l’éther auquel on avait ajouté un peu d’alcool. Il se forma deux dissolutions superposées : la supérieure, ethérée, était d’un jaune pâle ; l’inférieure , alcoolique , était d’un brun pâle et peu coulante. Ces deux liquides furent séparés par la décantation.
A. La dissolution éthérée, après avoir été évaporée, laissa une graisse ferme, cristalline et d’un blanc jaunâtre. Cette graisse ayant été dissoute dans l'alcool à chaud , prit , par le refroidissement de la liqueur, la forme de masses blanches, mamelonnées, et celle d’une pellicule blanche. Les cristaux furent séparés par la filtration.
a. La matière grasse cristalline était formée de petites écailles nacrées. Elle entrait en fusion à la température de 5o degrés c. environ. Après avoir été dissoute dans l’alcool , elle rougissait fortement la teinture de tournesol. Elle se dissolvait avec rapidité dansla potasse liquide légèrement chaude.'
Le chlorure de sodium, versé dans cette liqueur, en séparait sur-le-champ un savon sous la forme d’une gelée blanche , brunâtre et molle, qui acipiiérait de la consistance par l’ex-
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pression. Eiiliii cette matière grasse se dissolvait rapidement aussi, et avec une légère elîervescence , dans la solution acjueuse de carbonate de potasse médiocrement échauffée : c’était par conséquent de V acide margarique.
b. La liqueur alcoolique dont on avait séparé l’acide margarique par la (iltration , contenait encore une certaine quantité de cet acide , avec un peu de résine.
D. La solution alcoolique située au-dessous de l’éthérée laissa , après qu’on l’eut soumise à l’évaporation , un résidu brun pâle, transparent, ayant la consistance de la térébenthine et une saveur douceâtre. On fit bouillir plusieurs fois de suite ce résidu avec de l’eau, qui n’en dissolvit que fort peu.
a. La portion non soluble dans l’eau était la résine biliaire.
Z;. La dissolution aqueuse ayant été évaporée, elle laissa une très-petite quantité d’une matière jaune pâle, transparente, d’apparence gommeuse, d’une saveur amarescente et douce. Sa dissolution dans l’eau , abandonnée à l’évaporation spontanée, donna quelques cristaux mamelonnés et confus. Cette matière était probablement un mélange de picroinel , d’un peu de résine et d’un peu à' asparagine biliaire.
2. Le liquide aqueux et lactescent d’où la résine avait été précipitée , déposa , par le repos, un peu d’une poudre blanche qui fut recueillie sur un filtre.
A. Cette poudre était très-fine. Elle avait une saveur sucrée, et ne se dissolvait qu’en très-petite quantité dans l’eau. C’était probablement de la résine combinée avec un peu de picromel.
B. Le liquide séparé de la poudre par filtration était incolore cl peu trouble. Ayant été évaporé, il laissa un extrait d’un brun très-pâle , transparent , d’apparence gommeuse , d’une saveur sucrée , qui rougissait le tournesol , était précipité par beaucoup d’acides et de sels métalliques, et consistait sans doute en un mélange de picromel avec un peu de résine et d’acide.
Le liquide aqueux qui contenait les cristaux blancs aiguillés, et auquel nous avions ajouté l’eau de lavage de la résine, fut évaporé et placé dans un lieu froid. Il s’en sépara
un grand nombre d’aiguilles , qui furent recueillies sur un filtre.
I. Les cristaux aciculaires étaient très -déliés et blancs. Après avoir été comprimés et sécliés entre deux feuilles de papier Joseph, ils représentaient de petites lames minces, semblables à du papier, ayant un léger brillant de soie. Cette matière avait une saveur très -douce et un peu âcre. Elle se comporta de la manière suivante avec les réactifs.
Au feu , elle se fondit en un fluide huileux , d’abord jaune puis brun; ensuite elle se boursouffla modérément, répandit d abord l’odeur de la corne brûlée, puis en exhala une autre plus aromatique, brûla avec une flamme vive et fuligineuse, et laissa une petite quantité de charbon facile à consumer qui ne donna lui -même qu’un atome de cendre. En distillant cette matière à sec , on obtint une grande quantité d’huile empyreumatique brune et épaisse, avec un liquide aqueux, d’un jaune pâle , qui rougissait fortement le papier de curcuma.
L’acide nitrique concentré dissolvait cette matière aciculaire avec beaucoup de facilité et en grande quantité. La dissolution était accompagnée d’un dégagement considérable de gaz et de chaleur. La liqueur, de couleur jaune , ne déposait rien par le refroidissement. Avec l’eau , elle donnait des flocons blancs , et avec rainmoniaque , un précipité qui se dissolvait dans un excès d’alcali , communiquant à la liqueur une teinte orangée. En ajoutant de l’eau de chaux à ce dernier mélange, il ne se faisait pas de précipité.
L’acide sulfurique froid dissolvait la matière aciculaire très-rapidement et en abondance. Une partie de la dissolution , mêlée avec de l’eau , donna un précipité blanc et pulvérulent. Une autre partie , exposée à la chaleur, devint d’un brun jaunâtre, et laissa déposer quelques particules brunes. L’eau précipita de cette solution chaude une multitude de grands flocons d’un blanc jaunâtre.
La matière aciculaire était fort peu soluble dans l’eau froide. L’eau chaude en dissolvait un peu davantage. La dissolution aqueuse était incolore , rougissait le tournesol avec force, et ne manifestait aucune réaction par les acides minéraux
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l’acétatc de plomb neutre , les chlorures d’étain et de fer, le sulfate de cuivre, le per-chlorure de mercure, le proto-nitrate de mercure, le nitrate d’argent et la teinture de noix de galle. Il n’y eut (jue le sous-acétate de plomb qui la troubla un peu.
L’ammoniaque liquide dissolvait cette matière à froid, en grande quantité et avec beaucoup de promptitude. Lorsqu’elle était saturée, il en résultait une dissolution incolore , n’exhalant plus l’odeur d’ammoniaque , qui , après avoir été évaporée, laissait une masse presque incolore, d’apparence gommeuse, d’une saveur très-douce, et^rougissant faiblement le tournesol. Cette masse était complètement soluble dans l’eau. Elle dégageait de raminoniaque par la potasse. Elle donnait , par les acides forts , de grands flocons blancs et caséeux.
La matière aciculaire se dissolvait avec tout autant de rapidité et d’abondance dans le carbonate de soude liquide , opération durant laquelle de l’acide carbonique se dégageait avec une effervescence sensible. La solution , précipitable par l’acide liydro-chlorique , donnait , quand on l’abandonnait à l’évaporation spontanée , une masse saline , incolore , transparente, tout-à-fait cristalline, ni efllorescente , ni déliquescente , d’une saveur très -douce et facile à dissoudre dans l’eau.
D’après ces expériences, la matière aciculaire est un acide organique azoté, qui diffère essentiellement de tous ceux qu’on connaît jusqu’à présent. Cet acide se distingue de tous les autres par sa saveur douce; des acides allantoïque et urique par son action plus intense sur le tournesol , et par son affinité plus forte pour les bases salifiables ; de l’acide pyro-urique , par sa non- volatilité , quand il n’a pas subi de décomposition. Ses combinaisons avec l’ammoniaque et la soude ont aussi des propriétés qu’on ne retrouve pas dans les urates, les allantoates, les purpurates et les pyro-urates. En conséquence nous proposons de lui donner le nom d’acide choUquey pour indiquer qu’il a été découvert dans la bile.