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le clivage à la couche qui lui faisait suite. C’est ainsi que des poussières et des ions toujours en suspens dans l'air viennent se déposer sur la face de clivage, attirés par ces centres électriques et finissent par former une couche conti nue qui suivant sa nature peut abaisser ou même annihiler complètement l’action du dernier plan réticulaire du cristal sur les particules qui se déposent et donner ainsi naissance à un dépôt non orienté. |

On pourrait objecter à cette manière de voir que, même si l'influence de la couche superficielle du cristal se trouve amoindrie par ce mécanisme, il restera toujours encore l’action des plans réticulaires plus profonds. Mais, à la suite d’observations décrites ci-dessous, j'ai été conduit à reconnaître que cette action orientante ne dépend pratiquement que du dernier plan réticulaire et que l'influence des couches plus profondes est sinon nulle, du moins négligeable.

On peut se proposer d'étudier d’une manière systématique les différents facteurs qui influent ainsi sur le pouvoir orientant d’une face cristalline, en essayant successivement les mêmes accolements sur des faces cristallographiquement identiques que l’on aura exposées préalablement, pendant un temps plus ou moins long, dans des atmosphères les plus diverses quant à leur composition chimique, leur pression, leur degré hygrométrique et leur température.

Mais de tefles expériences, longues en raison du grand nombre de facteurs qui peuvent intervenir, ne donneront à mon avis que des résultats peu sûrs et toujours contestables.

Nous n'avons en effet aucun moyen d'exprimer ce que l'on pourrait appeler la « perfection de l’accolement » par une grandeur physique mesurable.

La seule méthode qui pourrait peut-être servir à mesurer en quelque sorte l'intensité de l’action orientante d’une face, consisterait à indiquer le rapport numérique entre les cristaux en position d’épitaxie et le nombre total des cristaux déposés. Pour que le rapport ainsi défini représentât une moyenne qui pût être considérée comme caractéristique du

cas traité, le dénombrement devrait porter sur une surface suffisamment grande, :

En fait, ces opérations ne fourniraient que des résultats subjectifs et largement arbitraires, car il est bien certain qu'au cours des différents essais, le dépôt des cristaux orientés ne se ferait pas dans des conditions toujours identiques. Aussi ai-je abandonné quelques essais entrepris dans cette direction.

Mais j'ai tenté d'étudier ce phénomène de la diminution de l’action orientante d’une surface cristalline par un autre moyen qui en outre aurait pu fournir des renseignements précieux sur le domaine d’action de cette surface et faire connaître jusqu'à quelle distance son action orientante était encore suffisante pour provoquer l’accolement régulier.

Il n’y a pour cela qu’à prendre une face de clivage fraîche, interposer entre elle et les cristaux qui se déposent des membranes imperméables d’épaisseurs croissantes et observer à partir de quelles épaisseurs l'orientation cesse de se produire. Il était à prévoir que ces feuillets devraient être très minces et être constitués, en accord avec l’idée émise ci-dessus quant à la nature électrique des forces orientantes, par un diélectrique.

Mais dans les essais de ce genre on constate que des feuillets de celluloïd, de gomme laque ou de paraffine d'une

épaisseur de 103 environ ne sont plus étanches à un liquide et laissent suinter la solution que l’on y étale. Cette valeur

de 103À étant encore énorme par rapport à celle des paramètres cristallins, on est bien loin d'atteindre avec de pareilles membranes la limite inférieure à partir de laquelle toute orientation de la part du cristal support cesse. Dans l'impossibilité de réaliser expérimentalement des feuillets épais d'une dizaine d’angstrôms et qui soient imperméables à une solution saline, je n’ai pas poursuivi les investigations commencées à ce sujet. D’autres considérations qui seront don nées plus tard me permettront de préciser ce point.

Barker [6] à tenté de nettoyer les faces naturelles de la

bre

calcite pour leur rendre ou du moins pour augmenter leur action orientante. Même en les laissant des semaines dans l'eau distillée il ne put constater qu'un changement bien minime et peu marqué; par contre un lavage aux acides chlorhydrique ou azotique dilués lui donna de bons résultats.

À la suite de nombreux essais entrepris dans ce sens avec les dissolvants les plus divers, je suis arrivé à cette conclusion qu'il est quasiment impossible d'augmenter notablement le pouvoir orientant d’une surface ancienne d'un cristal en la traitant avec une substance qui ne l'attaque pas chimiquement ou ne la dissout pas en partie.

Les impuretés qui doivent adhérer très fortement à la surface du cristal et empêcher par leur présence l’accolement de se produire ne peuvent pas s’enlever par un nettoyage au sens ordinaire du mot. Une véritable corrosion du cristal est nécessaire pour obtenir cet effet; un examen microscopique d’une face de clivage de calcite ainsi « nettoyée » à l'acide chlorhydrique dilué montre qu’elle est couverte de figures de corrosion. Celles-ci sont limitées par des surfaces fraîchement obtenues; ce sont elles qui orientent les cristaux qui se déposent. Mais elles ne sont plus, en général, parallèles à la face initiale.

Les phénomènes observés et leur interprétation sont identiques dans le cas du sel gemme lavé superficiellement avec une solution légèrement désaturée de chlorure de sodium.

D'une manière générale on peut dire que toutes les fois que ce nettoyage n'est pas accompagné d’un décapage qui fait apparaître une nouvelle surface, comme c’est le cas quand on traite la calcite à l’eau distillée ou le sel gemme au benzol, le nettoyage est complètement inefficace.

On voit donc qu'en dernier lieu prendre un clivage frais ou nettoyer une surface ancienne par corrosion sont deux opérations distinctes qui mènent à ce même résultat : offrir au cristal qui doit se déposer une surface fraîche et propre mise à découvert quelques instants auparavant. Mais les surfaces obtenues dans les deux cas peuvent être différentes, et cela

peut suffire, comme on le verra, pour que les résultats diffèrent au point de vue de l’épitaxie.

Cette particulari'é de perdre peu à peu l’action orientante de leurs faces cristallines varie du reste fortement d’une spèce à une autre. Le mica et la calcite sont très sensibles à cet égard et leurs faces de clivage paraissent s’altérer rapidement; le sel gemme et la sylvine par contre montrent ce phénomène beaucoup moins. Dans bien des cas des faces naturelles de leurs cristaux fournissent sans aucun traitement préalable des accolements réguliers en nombre suffisant pour permettre de ne pas douter de leur réalité.

Cette différence que l’on constate ainsi au point de vue de leur action orientante entre les faces naturelles du mica et du sel gemme n'est pas simplement due au fait que le sel gemme est en général soluble dans les solutions des sels qui doivent se déposer sur lui; on l’observe encore dans les cas où le sel gemme est insoluble dans la solution que l’on étale sur ses faces.

De tout ce qui précède il résulte que l’on totalisera les meilleures conditions possibles pour obtenir expérimentalement l'épitaxie, en choisissant comme cristal support des substances insolubles à clivage parfait et en y faisant déposer des cristaux de corps solubles, à formes bien nettes et dont la solution mouille parfaitement le clivage sur lequel on létale. ,

C’est ce que je me suis proposé de réaliser toutes les fois que cela à pu se faire.

Il y a différentes manières de produire le dépôt des crisfaux à orienter sur le cristal porteur. Ainsi FRANKENHEIM [5] plaçait celui-ci simplement dans une solution sursaturée en voie de cristallisation; BarkErR [6].employa une seconde méthode qui consistait à faire évaporer sous le microscope: une goutte de la solution sur le cristal support.

L'un et l’autre de ces procédés ont le grand inconvénient de fournir deux sortes de cristaux : d’une part ceux qui prennent naissance au contact du minéral et qui de ce fait peuvent être orientés; d'autre part ceux qui se forment

au sein même du liquide ou de la goutte et qui dès que leur poids est suffisant viennent tomber sur la face de clivage où ils se déposent d’une manière quelconque et non orientée. J'ai recherché le moyen d'éviter la formation de cette dernière catégorie de cristaux; j'y suis parvenu en obtenant la cristallisation non pas par évaporation, mais essentiellement par refroidissement. |

En effet si l'on étale sur un clivage récent et froid, au moyen d'une baguette de verre, une mince gaine d’une solution chaude et concentrée, il v à aussitôt, par suite du refroidissement de la solution qui s'ensuit, formation de germes de cristaux dans la zone qui est immédiatement au contact du cristal porteur froid; ceux-ci subissent donc de ce fait au moment même où ils se forment l’action orientante de celui-là. On réalise ainsi dans un premier temps un dépôt de germes. orientés.

Dans un second temps on active l’évaporation de la solytion par agitation à l'air : une nouvelle précipitation en est la conséquence qui, si la concentration est bien choisie, sert uniquement à nourrir les germes formés et orientés au premier temps et à les faire croître.

On parvient à obtenir de cette manière des cristaux qui tous ont pris naissance au contact même du cristal support et qui peuvent être orientés par lui; il en résulte que, dans les cas d’épitaxie favorables, la totalité des cristaux sans exception peut se déposer sous forme d’accolements réguliers.

Pour arriver à ce résultat, la concentration de la solution doit être prise de sorte que, par l'évaporation qui fait suite au refroidissement, le dépôt de matière ne soit pas trop abondant, sinon outre la croissance des germes préexistants il s’en forme de nouveaux au hasard dans la solution, qui eux ne sont plus orientés. On arrive rapidement pour toutes les substances étudiées à trouver par tâtonnements la température et la concentration convenables.

D'autre part cette méthode est précieuse dans les cas où le cristal support est soluble, car le dépôt du cristal à

orienter se faisant presque instantanément, les chances de dissolution du cristal porteur se trouvent réduites à un minimum.

C'est ce procédé que j'ai employé pour tous les essais qui sont décrits. dans la suite.

Malgré les inconvénients signalés ci-dessus que présentent les essais de dépôt orienté sur des cristaux solubles, on ne saurait éliminer de tels exemples sans se priver d’une source de renseignements précieux.

Dans un certain nombre de cas ces corps précisément forment une série nombreuse de substances cristallographiquement voisines, à structure bien établie et de composition chimique simple; de sorte qu'ils fournissent la possibilité de faire des essais nombreux et variés et de les comparer les uns aux autres.

Mais il est nécessaire, dans tous les cas où le cristal support est soluble, de s'assurer de la nature du dépôt qui se forme; on ne peut se contenter d'admettre sans aucune preuve à l'appui, comme le fait Barker [6] pour les sels haloïdes alcalins, que les cristaux orientés sont toujours uniquement constitués par l'espèce que l'on fait déposer sur le cristal porteur. Bien au contraire dans tous les cas où l’on fait cristalliser une substance À sur un cristal support B soluble, il y a lieu de compléter l'étude de l’accolemenf par une recherche de la nature des cristaux déposés et d'établir s’il s'agit ou de la substance À pure, ou de B, ou enfin d’un mélange des deux espèces À et B.

À cet effet on ne saurait songer à une analyse chimique ; les cristaux accolés sont fréquemment microscopiques et ne se prêtent pas à de pareilles analyses.

Par contre une recherche au moyen des rayons X donne de bons résultats; en soumettant à la méthode du cristal tournant un accolement régulier de l'espèce À sur l'espèce B, on obtient un radiogramme montrant deux systèmes de lignes qui pourront être soit celui du corps À pur et de B pur soit celui de B pur et d’un cristal à paramètre intermédiaire entre À et B.

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On met ainsi en évidence dans le premier cas que l’accolement de À sur B a bien lieu quoique B soit soluble et que tout se passe comme dans le cas d’un cristal porteur B insoluble; dans le second cas par contre on reconnaît que les cristaux déposés sont en réalité un mixte des deux espèces.

C'est ainsi qu'en ce qui concerne l’accolement de cristaux de NaCI sur la sylvine, le radiogramme montre à la fois les lignes caractéristiques des cristaux de NaCI pur et de KCI pur; le dépôt est bien constitué par du chlorure de sodium.

Par contre les cubes orientés que l’on observe quand on fait cristalliser du bromure d'’ammonium sur de la sylvine ne sont pas composés, comme l’admet BARKER, par du AmBr pur, mais bien par un mixte contenant du KCI et du AmBr dont la structure est celle de KCI avec un paramètre voisin de celui de KCI Le radiogramme donne en effet les lignes dues à KCI pur, mais aucune trace des lignes caractéristiques de AmBr pur; par contre il présente un deuxième système de lignes attribuable à un corps à structure identique à celle de KCI et à paramètre peu différent.

C'est donc sous la forme d’un mixte que le bromure d’ammonium se dépose sur le chlorure de potassium à partir d'une solution aqueuse.

Cette méthode d'analyse aux rayons X a l'inconvénient de ne donner des renseignements que pour un très petit domaine de la préparation, domaine dont le diamètre est celui du faisceau des rayons incidents. Pour généraliser les résultats ainsi obtenus et pouvoir les étendre à toute la préparation, plusieurs expériences à des endroits différents seraient nécessaires pour chaque échantillon.

Elle à par contre l'avantage de confirmer l’épitaxie des deux espèces par la position relative des lignes dues aux plans réticulaires de même notation dans les deux espèces et peut de ce fait confirmer l’accolement régulier dans les cas où les cristaux déposés sont trop petits pour permettre de l’établir avec certitude au microscope.

Mais pour des raisons d'ordre pratique je n’ai pu employer

= Des

d'une façon générale cette manière de déterminer la composition des cristaux déposés; je me suis servi à cette fin essentiellement de mesures réfractométriques.

Pour identifier les cristaux déposés il suffit de vérifier s'ils possèdent l'indice caractéristique de l'espèce pure ou bien celui d’un mixte. Les cristaux sur lesquels ces mesures devaient être faites étant microscopiques, il y avait lieu de leur appliquer l’une des méthodes employées pour l'étude des roches en lames minces.

Le procédé dont je me suis servi consiste à immerger le cristal dans un liquide d'indice connu. En observant dans ces conditions les contours du cristal dans une lumière de longueur d'onde définie, deux cas peuvent se présenter : ou bien ils disparaissent et on est alors assuré que le cristal a pour cette longueur d’onde même indice que le liquide; ou bien les contours restent visibles, les deux indices sont différents et le déplacement de la ligne de BECKE permet de constater le sens de l'inégalité des indices.

C'est cette méthode que j'ai employée pour reconnaître la nature des cristaux déposés; l’application en était simplifiée du fait que j'ai eu à la faire sur des cristaux cubiques, donc optiquement isotropes, ne possédant qu’un seul indice toujours identique dans toutes les directions et quelle que soit la section suivant laquelle je les observais.

Quoique ce procédé de réfractométrie par immersion ail servi assez fréquemment au cours de recherches minéralogiques et pétrographiques, peu d'auteurs [8] en ont fait une étude systématique ; ‘je crois donc utile de résumer en peu de mots les expériences d'ordre pratique que j'ai pu rassembler au cours des mesures d'indices que j'ai effectuées de cette manière. |

On emploie dans cette méthode une série de liquides à indices connus et constants préparés une fois pour toutes. Je me suis servi pour les mesures réfractométriques d’une série de 86 liquides à indices différents provenant de la maison HawxinGs à Rochester (Etats-Unis). Mais, quelles que soient les substances employées à cet usage, l'indice de réfrac-

tion varie toujours légèrement avec le temps, vraisemblablement du fait que ces liquides composés de corps organiques purs ou mélangés subissent une ‘altération.

Ainsi dans l’espace de quelques mois l'indice de certains d'entre eux avait changé de plusieurs unités dans la troisième décimale ; à une température de 18° il avait passé pour la lumière jaune du sodium de 1,380 à 1,374; de 1,515 à 1,598; de 1,620 à 1,619; de 1,500 :à 1497; ‘de 1,560 à 1,557. Aussi ai-je établi de nouveau avant chaque emploi l'indice du liquide choisi au moyen ‘du réfractomètre d’ABee.

La variation en fonction de la température est de deux ou trois unités de la quatrième décimale pour un degré environ.

La sensibilité de la méthode dépend essentiellement ‘de l'intensité de la source lumineuse que l’on emploie; plus celle-ci est intense plus l'œil est capable de déceler de faibles variations d'indices entre le cristal et le liquide. Ainsi avec un monochromateur HiLGER éclairé ‘par une lampe à incandescence de mille bougies, on peut mesurer sans difficulté l'indice du cristal à moins de une unité près (dans la ‘troisième décimale; pour KCI par exemple on constate la disparition des contours du cristal en lumière jaune pour un liquide d’indice 1,490 tandis que l’on observe qu’un liquide d'indice 1,491 est plus réfringent et celui d'indice 1,489 moins réfringent que le cristal. Il en est de même pour KBr avec les liquides d'indices 1,560, 1,561 et 1,559.

En répétant les mêmes observations avec une source de lumière plus intense constituée par uné lampe à arc avec interposition d’un écran VWRATTEN pour obtenir de la lumière monochromatique, on remarque que les contours des cristaux de KCI sont encore visibles dans la substance d'indice 1,4900 . ét que celle-ci est moins réfringente que le cristal; par contre le liquide d'indice 14905 est plus . réfringent que lui. Dans le cas des indices intermédiaires entre 14900 et 1,4905 les cristaux deviennent ‘invisibles, mais il semble hors de doute qu'en disposant d'une source encore plus ‘intense on arriverait à déterminer l'indice de

noue

réfraction du cristal par cette méthode à une unité près de la quatrième décimale.

On a donc là un procédé pour mesurer l'indice de réfraction de cristaux microscopiques ‘et qui a l'avantage que dans son application le degré de précision peut être poussé plus ou moins loin suivant les circonstances ét en rapport avec le but que l’on se propose d'atteindre.

Une série d'autres précautions sont à prendre afin de se placer dans les meilleures conditions possibles d’observation. C'est ainsi que le faisceau lumineux qui sert à éclairer la préparation doit être étroit et légèrement divergent. Le mieux est de recevoir la lumière issue de la source sur le miroir plan du microscope et de diaphragmer fortement le faisceau avant qu'il pénètre dans le cristal; on peut utilement se servir à cet effet du diaphragme fixé dans certains microscopes polarisants au-dessus du polariseur. On augmente notablement de ce fait le relief du cristal et, dans beaucoup de cas où sans diaphragme les cristaux disparaissent dans le liquide, il suffit d’interposer le diaphragme sur le trajet du faisceau lumineux pour faire apparaître à nouveau leurs contours.

Il y a intérêt, toutes les fois où cela peut se faire, à éliminer le condenseur du microscope; si dans la suite la source lumineuse est trop faible on se contentera de Tléloigner en le baissant. Pour l'observation même de la ligne de BEcke il est bon de se servir d’un fort grossissement ; c'est dans ces conditions qu’elle acquiert le maximum de netteté. L’œil doit être protégé de toute lumière parasite en se plaçant dans une chambre noire, car seul l’œil accommodé à l'obscurité est suffisamment sensible pour apprécier le faible changement d'intensité lumineuse qui se produit à la surface de séparation du cristal ét du liquide au cours de la variation de la mise au point.

Pour des cristaux de l'ordre de quelques centièmes de millimètre de côté il est utile de réduire le champ du microscope en employant un oculaire à diaphragme de sorte que l'œil ne voit dans l'obscurité que le cristal sur un

Re fond éclairé; il saisit ainsi mieux le déplacement de la ligne . de Becke que si l'observation se fait sur le même cristal noyé dans tout le champ éclairé du microscope. À défaut d'un oculaire à diaphragme on peut utiliser dans le même but le diaphragme adapté dans le tube de certains microscopes polarisants en dessous de la lentille de BERTRAND; il suffit de dévisser celle-ci et d'introduire le diaphragme seul dans le tube. : F

Pour l'application du procédé de BEckE il y a lieu d’apporter un soin particulier à la mise au point correcte de la ligne séparatrice du liquide et du cristal, ce qui n’est pas toujours facile.

En effet, plus l'indice du liquide d'immersion est voisin de celui du cristal, plus les contours de ce dernier tendent à disparaître; mais en même temps s’accentuent de plus en plus les détails de la structure interne du cristal tels que les inclusions liquides et les vides dus à des formations squelettiques ou à des trémies.

Ce sont là des cas fréquents parmi les halogénures alcalins sur lesquels ont porté les mesures et il faut prendre garde que la mise au point ne s'effectue pas sur une trémie interne au cristal, mais bien sur l’arête extérieure, intersection de deux faces en contact avec le liquide. Pour éviter toute erreur et avoir la certitude que la mise au point est correcte, il est commode dans certains cas de dessiner à la chambre claire les contours extérieurs du cristal avant l’immersion; on retrouve alors après immersion sans hésitation l’arête extérieure du cristal.

Lorsqu'on se place ainsi dans de bonnes conditions expérimentales, cette méthode réfractométrique a sur l’analyse du dépôt au moyen des rayons X le grand avantage d'exiger un appareillage beaucoup moindre, d’être plus rapide et de renseigner en une seule opération sur la nature du dépôt tout entier. C’est ainsi que dans l’épitaxie de NaCI sur KCI, on constate, dans le cas où tous les cristaux sont orientés, que l'immense majorité se compose de NaCI pur; mais on

en trouve aussi qui sont du KCI pur, lequel, dissous par la solution de NaCI, s’est reprécipité.

Dans ce cas le procédé optique est plus sensible que l’analyse aux rayons X : en effet il permet de constater que des cristaux de KCI se trouvent dans le dépôt, tandis que les rayons X mettent bien en évidence la présence de NaCI pur et de KCI pur, mais ne donnent pas la possibilité de reconnaître si le spectre de KCI est dû au cristal support où à un cristal faisant partie du dépôt.

Autre exemple : quand on fait cristalliser de l'iodure de potassium sur un clivage de bromure de rubidium, on observe une épitaxie parfaite de tous les cubes déposés, ce qui a conduit BARKER à admettre que les deux substances s'orientent mutuellement. En examinant par la méthode d’immersion ces prétendus cristaux de KI on voit que la presque totalité des cristaux déposés sont des mixtes contenant KI et RbBr. En effet en lumière jaune les cristaux de KI pur deviennent invisibles dans un liquide d'indice 1,667; or dans le dépôt il n’y a que quelques rares cristaux dont les contours se trouvent effacés par ce liquide; presque tous restent parfaitement nets et se révèlent comme étant moins réfringents que lui.

En prenant un liquide d’mdice 1,660 une notable partie du dépôt cesse d’être visible, mais il subsiste des cristaux ayant un indice moindre à côté de cristaux à indice supérieur. Il en est ainsi tant que l’on emploie des liquides à indices décroissants jusqu'à 1,553 indice du RbBr pur. O1 voit donc qu'en réalité le dépôt est loin d'être duKI pur; c'est le cas seulement pour une infime partie; le reste est très hétérogène et composé de cristaux mixtes de composition variable allant de KI pur à RbBr pur.

L'orientation mutuelle de KE par RbBr ne fait pas de Joe mais la majeure partie des eristaux déposés est formée par des mixtes.

Au cours des études sur Flépitaxie j'ai: été amené à rechercher s’il n'était pas possible de simplifier sur un point ou l’autre ces mesures d'indices. En effet elles comportent une

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opération assez longue, à savoir celle qui consiste à réaliser le mélange liquide pour lequel il y a en toute rigueur. identité d'indice entre le cristal et lui; de plus dans la préparation de ces mélanges on consomme une quantité notable de liquide. Mais si cette manipulation est inévitable quand il s'agit de déterminer l'indice inconnu d'un cristal microscopique, on peut parfaitement bien l'éviter dans le cas d’un dépôt orienté. :

En effet les indices des sels haloïdes employés sont connus et l'examen des cristaux déposés peut se ramener à une étude comparative de leurs indices avec celui de l'espèce pure. Une précision d'une unité dans la troisième décimale est suffisante : elle correspond dans les essais d’accolement de KCI sur KBr par exemple à une teneur de 2,5 % environ de KBr dans les cristaux orientés de KCI. Dans ces conditions donc, dès qu’un cristal de KCI contiendra 2,5 % de KBr ou plus, cette méthode le mettra en évidence, et cela sur des cristaux dont la grandeur pourra descendre jusqu'à quelques centièmes de millimètre. | :

Comme source lumineuse je me suis servi d’un monochromateur HILGER gradué en longueurs d'ondes. L'intérêt d’un tel instrument est immédiat : il évite précisément la préparation d’un mélange ayant exactement même indice que le cristal. Il suffit effectivement de prendre un liquide à indice voisin et de faire varier la longueur d'onde jusqu’à disparition du cristal. 11 est beaucoup plus rapide de laisser l'indice du liquide fixe et de faire varier la longueur d'onde que d’opérer avec une longueur d'onde définie et de faire changer l'indice de réfraction du liquide.

J'ai donc effectué de la manière suivante cet examen optique du dépôt de cristaux A à partir de leur solution sur un cristal B soluble : on précipite des cristaux de l'espèce À sur une lame porte-objet; on les immerge dans un liquide ayant à peu près le même indice que celui donné par les différents auteurs pour les cristaux A dans le cas de la lumière jaune. Ensuite on observe au monochromateur en lumière Jaune et change, si nécessaire, la longueur d'onde

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de la lumière employée jusqu'à disparition totale des cristaux À. On ne touche plus au monochromateur; au moyen du chariot mobile fixé sur la platine du microscope on substitue à la préparation sur porte-objet le dépôt des cristaux À sur un clivage aussi mince que possible de B, le tout recouvert du même liquide que celui qui baigne la préparation sur verre.

Deux cas peuvent alors se produire : ou bien les cristaux déposés disparaissent également dans les conditions de l'expérience et le dépôt est constitué par l'espèce À pure: ou bien certains des cristaux déposés ou tous restent visibles et le dépôt est constitué par des mixtes contenant à la fois les espèces À et B; on vérifie que leur indice est compris entre ceux de A et de B au moyen du déplacement de la ligne de BECKE.

Pour les sels de lithium qui sont excessivement hygroscopiques j'ai dû faire ces observations sur une platine chauffante ; de même pour le bromure et l’iodure anhydre de sodium dont les domaines de stabilité se trouvent au-dessus de 50c.

Dans ces cas il est commode de tirer parti de la variation de l'indice de réfraction du liquide avec la température pour obtenir une substance d'indice identique à celle du cristal.

Il suffit pour cela de prendre un liquide à indice supérieur au cristal et de faire monter lentement la température. Il arrive un moment où pour une certaine longueur d'onde le cristal disparaît; au même moment on compare l'indice du dépôt.

Pour les fortes réfringences du bromure et de l’iodure de lithium (1,784 et 1,955) et de l'iodure de sodium (1,774) je me suis servi comme liquide d'immersion d’une solution de soufre et d'iodure stannique (Snli) dans l’iodure de

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méthylène.