HAS
la sylvine, et l’iodure par le sel gemme, la sylvine et le bromure de potassium. Quand on essaie de faire cristalliser LiCI sur un cristal de CsCI il se forme un dépôt biréfringent; vraisemblablement LiCl réagit sur CsCl en donnant le se] double LiCsCl2. On rencontre des conditions analogues dans les cas de LiBr et CsBr d’une part et de Lil et CsI d'autre part. Pour les iodures le nouveau sel formé est dimorphe : isotrope à haute température il se transforme par refroidissement en une variété biréfringente.
Les sels de sodium, potassium, rubidium et ammonium sont d’un maniement plus facile; ils cristallisent aisément en cubes de toutes dimensions et sont stables dans les conditions ordinaires d'observation. AmCI et AmBr donnent normalement des cristaux sans contours nets en masses arborescentes ; il suffit d'ajouter à leurs solutions une quantité suffisante d’urée pour obtenir des cubes aussi bien formés que dans le cas des sels de sodium et de potassium.
À la température ordinaire cependant, le bromure et l’iodure de sodium cristallisent sous la forme d’un hydrate à deux molécules d’eau de symétrie monoclinique. Ce n’est qu'audessgus de 50° que NaBr se dépose sous la forme anhydre cubique; de même une solution de Nal n’abandonne qu'à chaud des cubes de Nal anhydre.
Or au cours de ses essais d'orientation mutuelle de NaBr sur les autres halogénures, BArkER signale le fait suivant : en faisant cristalliser à froid du bromure de sodium sur du chlorure de sodium on obtient exactement comme sur un porte-objet le composé NaBr.2H?20 monoclinique. Mais en répétant l'expérience dans les mêmes conditions sur de la sylvine, le bromure de sodium se dépose même à froid sous la forme anhydre cubique. Il en est de même sur RbCI, KI et RbI tandis que la forme hydratée apparaît sur KBr, RbBr et Ambr.
Sans pouvoir l'expliquer, BARkER arrive à cette conclusion que NaBr se dépose même à froid sous la forme cubique toutes les fois que le cristal support n’a pas un ion en commun avec lui, par exemple sur KCI, RbCI, KI et Rbl:
re
par contre c'est la forme hydratée que l’on observe sur les cristaux porteurs qui ont un ion commun avec NaBr, tels NaCI ou KBr.
Les phénomènes obéissent exactement à la même loi pour l’iodure de sodium.
En réalité les choses se passent d'une manière toute différente. Il est exact qu’en faisant cristalliser une solution saturée en NaBr.2H?20 à froid sur KCI, on observe un dépôt constitué uniquement de cubes orientés et isotropes. Mais une mesure d'indice montre de suite qu'il ne s’agit nullement de NaBr, mais bien d’un dépôt hétérogène contenant des cristaux de NaCI, de KBr-et de mixtes à indices intermédiaires entre ceux de KCI et de KBr. Ces faits assez inattendus à première vue, mais que l'observation établit sans conteste, s'expliquent aisément par les considérations suivantes.
Lorsqu'on étale la solution de NaBr sur le cristal de KCI il y à dissolution partielle de KCI, et avant même que l’évaporation du dissolvant ait pu avoir lieu, le liquide recouvrant KCI ne contient plus uniquement les ions Na et Br que l’on v a mis, mais en outre les ions K et CI qu'il a empruntés au cristal support. Ceci a lieu même si l’on active l’évaporation autant que possible afin de raccourcir la durée du contact de la solution avec le cristal porteur. Le dépôt se fait ainsi à partir d’une solution renfermant quatre ions différents : K, Na, Br, CI et en présence d’un excès de KCI constitué en lespèce par la svylvine. De ce mélange quatre composés au moins peuvent cristalliser : NaBr, KCI, NaCI, KBr; leur nombre peut être augmenté si deux ou plusieurs d’entre eux sont susceptibles de donner des combinaisons définies ou des mixtes. L'ordre suivant lequel ils se déposeront successivement dépend de leur solubilité respective dans ce milieu ; le moins soluble se déposant en premier lieu.
Dans le cas présent il semble que ce soit NaCI qui se précipite d’abord et ensuite un mixte contenant KCI et KBr ou même KBr pur. Comme d'autre part NaCI pur et KBr pur ou mélangé à KCI s’accolent régulièrement sur KCI, le résultat final est l'apparition de cubes orientés sur le clivage de
