DU DOSAGE DES NITRATES EN PRÉSENCE DES MATIÈRES ORGANIQUES

I. Le dosage de l'acide nitrique est une opération délicate, qui a présenté une grande incertitude jusqu'au jour où M. Pelouze a publié son beau mémoire sur l'essai des salpêtres.

Lorsqu'on ajoute du nitrate de potasse à une dissolution acide de protoclilorure de fer, si l'on porte ce liquide à l'ébullition, uue partie du sel de fer passe à l'état de sesqui-

chlorure, et il se dégage un mélange de bioxyde d'azote et d'acide chlorhydrique.

D'un autre côté, lorsqu'on verse une dissolution d'hypermanganate de potasse dans une dissolution de protochlorure de fer, l'hypermanganate se décolore immédiatement et le protochlorure de fer passe à l'état de sesquichlorure. Lorsque la liqueur prend une nuance rosée, produite par un léger excès d'hypermanganate, c'est l'indice que tout le fer a passé à l'état de sesquichlorure.

M. Pelouze a tiré le parti le plus heureux de ces deux réactions, pour doser l'acide nitrique. En effet, si à une dissolution titrée de protochlorure de fer on ajoute un poids de nitrate de potasse insuffisant pour faire passer tout le fer à l'état de sesquichlorure au moyen d'une dissolution également titrée d'hypermanganate de potasse, on peut doser combien il reste encore de protochlorure de fer dans la liqueur, et déduire par différence, la quantité de sesquichlorure due à l'action du nitre, et par conséquent la quantité de ce dernier sel.

Ce procédé, excellent sous tous les rapports, fournil des indications d'une grande exactitude : malheureusement on ne peut pas l'employer lorsque les nitrates sont mêlés avec des substances propres à réduire l'hypermanganate de potasse. L'acide oxalique, le sucre, la gomme, en général toutes les matières organiques, s'opposent à son emploi. Lorsque la liqueur est colorée, on ne peut pas l'employer non plus, car on ne peut apercevoir la coloration que produit l'excès d'hypermanganate lorsque tout le fer est peroxyde.

Dès l'origine, M. Pelouze avait signalé ces deux cas dans lesquels son procédé ne peut s'appliquer au dosage des nitrates. Mais, comme toutes les méthodes précises et fon-

dées sur des faits nouveaux, le procédé de M. Pelouze contenait en germe le moyen de lui donner toute la généralité désirable.

IL lorsqu'on fait bouillir, avons-nous dit, une dissolution de protochlorure de fer avec du nitrate de potasse, en môme temps que 5 équivalents ri'oxygùne, réagissant sur l'acide chlorhydiique en excès, mettent en liberté 5 équivalents de chlore qui se portent sur le protochlorure de fer, il se dégage 1 équivalent de bioxyde d'azote (Az O 1 ), mêlé à un excès d'acide chlorhydrique.

En effet :

Az 5 -h « Fo Cl -f- T> II Cl = Az 0* -f- 5 Fe* Cl 5 4- 3 110.

Plus récemment, M. Schlœsing a eu l'idée de recueiHir le bioxyde d'azote et de régénérer à son aide l'acide nitrique, qu'il dosait ensuite à l'aide d'une liqueur alcaline titrée. Ce changement dans le mode opératoire donne au procédé de M. Pelouze une généralité d'application qu'il ne possédait pas à l'origine. Les exemples que M. Schlœsing rapporte dans son mémoire prouvent en effet qu'on peut doser les nitrates, en présence des matières organiques. Cependant, quelque valeur que puisse avoir le procédé de M. Schlœsing, le nombre des dosages que je prévoyais était trop considérable : il me fallait une méthode aussi sûre mais plus expédilive.

III. Depuis longtemps, M. Kuhlmann a signalé aux chimistes la facilité avec laquelle l'acide nitrique et tous les oxydes d'azote peuvent se changer en ammoniaque: c'est en déterminant avec soin les conditions qui règlent ces sortes de réactions, que j'ai pu régulariser un procédé dans lequel je dose l'acide nitrique à l'état d'ammoniaque. La présence d'une matière organique n'altère en

rien les indications du procédé*, et, à l'aide des précautions que je vais décrire, son exactitude est si grande, qu'on peut doser l'azote des nitrates avec autant d'exactitude que l'azote de l'ammoniaque. Lorsqu'on opère sur de petites quantités de nitrate, les variations qu'on observe oscillent entre r à * de milligramme. Lorsqu'on opère sur des quantités considérables de nitrate, les erreurs peuvent s'élever jusqu'à t - de milligramme , elles vont rarement au delà.

Reprenant la réaction fondamentale du nitrate de potasse sur le protochlorure de fer^ je me suis demandé ce qui arriverait si l'on faisait passer le bioxyde d'azote qui se dégage, dans un tube rempli d'épongé de platine chauffée au rouge après l'avoir mêlé avec un grand excès d'hydrogène. Ce qui arrive, c'est que la totalité du bioxyde d'azote passe à l'état d'ammoniaque, et que l'analyse dure à peu près un quart d'heure. Il n'est pas besoin de dire qu'on absorbe l'ammoniaque à l'aide d'un acide titré; que le nitrate soit mêlé à une matière organique, à de l'acide oxalique, à du sucre, à du tannin, à toute espèce d'infusions végétales, à de l'herbe sèche, à de la farine, etc., etc., la réaction conserve la même netteté et le procédé la même exactitude.

On en jugera par les exemples suivants :