RÉCENTS

En ajoutant une matière organique soluble au nitrate. Aux analyses 11 et 12, on a ajouté CT,50 d'acide oxalique ; aux analyses 13 et 14, on a ajouté pr ,50 de sucre blanc.

S1TRATE EMPLOYÉ.

AZOTE COSTEKIT.

AZOTE OBTEKU.

DIFFiMMCKS.

grain.

giam.

grain.

gr*M.

l art • • •

En opérant sur de très- petites quantités de nitrate, par M. Stoessner.

Je rapporterai encore, comme exemple, les quatre résultats suivants : à l'analyse 19, on avait ajouté 2 grammes de sucre; à l'analyse 20, 50 grammes d'une forte infusion de café; à l'analyse 21, 3 grammes de foin desséché, et à l'analyse 22, 0^,50 de farine.

yram.

gram.

grain.

gran.

Les analyses 20, 21 et 22 ont été faites sur des poids de nitre qui m'étaient inconnus. Les poids étaient pris par

(*) On a titré à dessein ces deux analyses en se plaçant dans des conditions défavorables. La liqueur alcaline était trop concentrée , car 17 d,v ,8 = 0« r ,005024 d'azote, tandis que pour les analyses antérieures 25 d J\4 = Otr,00r>62r> d'azote.

M. Pelouze, et le nitre était mêlé par ce savant aux substances que je viens de rapporter.

Par ce qui précède, on voit que lorsqu'on opère sur dès petites quantités de nitre avec l'hydrogène et l'éponge de platine, les erreurs sont comprises entre ^ et * de milligramme d'azote. Elles peuvent s'élever jusqu'à ,- de milligramme lorsqu'on opère avec de l'hydrogène sulfuré. Avec l'hydrogène sulfuré, que le poids du nilre soil fort ou faible, de 100 milligrammes ou seulement de 10 ou de 2, la limite des variations reste la même.

Dans le second procédé que je viens de décrire, avant de faire réagir le bioxyde d'azote et l'hydrogène sulfuré, il faut purger l'appareil de tout l'air qu'il contient. L'hydrogène est très-commode pour cet usage. J'en dégage même pendant tout le cours de l'opération, afin d'éviter les soubresauts causés par l'ébullition du liquide dans le ballon. Du reste, comme dans la réaction du bioxyde d'azote et de l'hydrogène sulfuré sur la chaux sodée il ne se produit que de l'ammoniaque, du sulfure de calcium et du sulfate de chaux, sans aucun autre gaz, le courant d'hydrogène a l'avantage de balayer le tube et de diminuer les chances de perte.

La nécessité d'employer deux gaz différents et de veiller à leur production régulière et continue pourrait faire croire que le procédé est d'une application difficile et laborieuse. Il en serait peut-être ainsi, en effet, si l'on produisait, les gaz dans de simples flacons, en ajoutant de temps en temps un peu d'acide pour entretenir le dégagement. Mais, à l'aide d'un nouvel appareil très-simple, qui est une modification de la lampe à hydrogène de Dobereiner, on évite tous ces inconvénients. Lorsque l'appareil est une fois monté, on a sous la main une source de gaz pour un' très-grand

nombre de dosages. Le gaz se produit au moment des besoins. Si l'on en consomme beaucoup, il s'en prodoit beaucoup; si l'on en consomme peu, il s'en produit peu; sî l'on n'en consomme point, il ne s'en produit point- Enfin, la production s'opère sous une pression forte ou faible, au gré de l'opérateur. Les robinets d'échappement étant ouverts au point convenable, on n'a plus besoin de s'en occuper; le dégagement continue avec toute la régularité d'un écoulement constant (*).

Lorsqu'on possède tout le petit matériel que ces sortes de dosages exigent, une demi-heure suffit amplement pour faire une opération : cinq minutes pour chasser l'air de l'appareil, dix minutes pour la réaction du nitrate sur le sel de fer, cinq minutes pour balayer le tube par un coulant d'hydrogène, et dix minutes pour démonter le tube à boule, en retirer l'acide et en prendre le titre.

V. Enfin, en partant toujours de la réaction du nitrate de potasse sur le protochlorure de fer, on peut encore instituer une méthode différente des deux précédentes pour doser l'azote des nitrates. En effet, on peut réduire le bioxyde d'azote qui se dégage en le faisant passer dans un tube rempli de cuivre métallique; on procède alors comme s'il s'agissait d'un dosage d'azote par le procédé de M. Dumas.

Pour chasser l'air de l'appareil, on emploie l'acide carbonique, dont on maintient un dégagement modéré pendant tout le temps de la réaction. Ce procédé, dont je rapporte un exemple, est susceptible d'une précision satisfaisante; mais il est bien moins commode que les deux autres. Pour chasser l'air qui adhère à la surface du cuivre,

(*) Voyez aux pages 221 et suivantes pour la description de l'appareil.

il faut faire passer pendant très-longtemps un courant d'acide carbonique dans le tube, et malgré cetle précaution on est exposé à doser trop haut.

Du reste, non-sèulement ce procédé est plus long, moins exact que les deux autres, mais il est encore d'un emploi moins général. En effet, il y a des matières organiques qui se décomposent et produisent un dégagement d'azote lorsqu'on les chauffe avec de l'acide nitrique, si cet acide contient des traces d'acide nitreux ou de bioxyde d'azote. L'urée, entre autres, présente cette réaction. Il est évident que la présence d'une matière organique douée de cette propriété troublerait les indications de ce procédé, puisque l'azote qu'elle aurait dégagé se mêlerait à l'azote provenant du nitre. Au contraire, une telle matière serait sans influence sur les deux premiers procédés, parce que l'azote gazeux ne forme pas d'ammoniaque dans les conditions où le bioxyde d'azote, lui, au contraire, se change intégralement en cet alcali.

Voici l'exemple dont je parlais : .