SUR LE BIOXYDE D'AZOTE

Lorsque l'on veut doser l'azote d'un nitrate au moyen de l'hydrogène sulfuré, il faut, avons-nous dit, chasser l'air qui remplit les appareils, au moyen d'un courant d'hydro-

gène. A l'origine, j'avais cru que l'hydrogène ne servait pas seulement à halayer le tube, mais qu'il prenait part à la réaction, et, sous l'impression de celle idée, j'avais représenté la réaction par l'équation suivante:

2S »x j ■+■ Az °* -+■ - ra ° = Az ï,s + SfPCî» -h S Ca 4- H*" 1 .

Dans cette supposition, 2 équivalents d'hydrogène à Tétai naissant, fournis par l'hydrogène sulfuré, en se combinant avec 1 équivalent d'azote, auraient formé le groupe Az H f , et c'est par une action consécutive que celui-ci, en se combinant avec un troisième équivalent d'hydrogène à l'état ordinaire, aurait formé de l'ammoniaque. Si les choses se passaient ainsi, la chimie moléculaire y aurait gagné un fait intéressant. Alors, en effet, on aurait eu l'exemple de deux corps simples (l'hydrogène et l'azote), qui ne peuvent, dans les conditions où l'expérience précédente s'accomplit, se combiner qu'à la conditition expresse d'être tous les deux à l'état naissant, tandis que le groupe Az H 4 pourrait se combiner avec un troisième équivalent d'hydrogène pour former de l'ammoniaque, sans exiger que ce troisième équivalent d'hydrogène fût lui-même à l'état naissant. Ceci reviendrait à dire, d'une manière plus générale, que l'hydrogène et l'azote pourraient former une première combinaison (Az II 1 ) dont l'affinité pour l'un de ses constituants (II) serait supérieure à celle de son propre radical (Az) pour le même gaz (II).

Afin de m'éclairer sur ce point, j'ai repris l'expérience en remplaçant le courant d'hydrogène par un courant d'azote. Dans ces nouvelles conditions, la réaction a conservé toute sa netteté. Tout le bioxvde d'azote s'est con-

verli en ammoniaque, et par là j'ai acquis la certitude que l'équation suivante exprimait la réaction :

3HS + AzO 4 4- 2CaO = AzH s -h S(H!aO 4- S f Ca, OU

SCa-f-S,

et que Pautre interprétation était mal fondée. C'est aux doutes que ma première manière de voir avait fait naître dans l'esprit de M. Chevreul et à l'insistance bienveillante de cet illustre savant, que je dois d'avoir rectifié mon opinion à cet égard.