NO°H + SO“H2 — SO‘H.NO + H

corps parfaitement stable en solution sulfurique concentrée.

6 A. SANFOURCGHE

On a ainsi une facon commode de rendre maniables les solutions de composés nitrés. La prise pour le dosage au nitromètre est trop faible pour être mesurée exactement en volume, mais on peut la peser facilement au moyen de la pipette de Lunge. |

On sait que sous l’action de l’acide sulfurique et du mercure tous les composés oxygénés de l’azote (à l'exception de l’oxyde nitreux N°0 dont nous n’aurons Jamais à nous occuper) sont transformés en oxyde azotique NO, dont on mesure le volume, pour en calculer le poids avec toutes les corrections accoutumées de pression, de température et de solubilité.

: 20 Dosage acidimétrique. — Dans certains cas, en particulier avec les solutions étendues, où lacide nitreux est assez stable et l'acide nitrique peu volatil, nous remplacions analyse au nitromètre par tun titrage d’acidité au moyen d’une liqueur de soude de concentration appropriée, la phtaléine étant utilisée comme indicateur (on sait que le méthylorange est décomposé par l’acide nitreux). 5

30 Détermination du pouvoir réducteur par le permanganalte. — Le permanganate porté à 4o° et fortement acidifié par l’acide sulfurique est réduit par l’acide nitreux, transformant celui-ci en acide nitrique :

2MnOiK + 5NOËH -L 3SOËH2 — SOK? + 2S04Mn + 177% PENO'H + 3H0

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Quelques précautions bien connues s'imposent, entre autres faire tomber la liqueur à titrer dans le permanganate au lieu de procéder inversement, et verser lentement quand

on approche du terme de la réaction. Celle-ci est extrême-

ment précise el permet, avec un réactif suffisamment étendu, de doser des traces de composés nitreux. On peut opérer soit sur la solution elle-même quand il s’agit d'acides peu concentrés, soit le plus souvent après dissolution préalable dans l'acide sulfurique ; dans ce cas, l’acide nitrosulfonique a évi-

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demment le même pouvoir réducteur que l’acide nitreux qui lui a donné naissance.

Calcul de l'analyse. — Si l'on considère la solution analysée comme un mélange d'acides nitreux et nitrique, le calcul est immédiat : r em° MnO‘K n/10 oxydant 2,351 mg. NO*H, on en déduit la quantité d’acide nitreux contenue dans 1 g. qui, traduite en oxyde azotique, est retranchée du poids de ce dernier corps trouvé par le nitromètre, la différence provenant de l’acide nitrique. Lorsque l’azote total a été dosé acidimétriquement, on fait un calcul identique en traduisant l'acide nitreux en volume de liqueur normale.

S1 la solution, au lieu d’acide nitreux, est supposée renfermer du peroxyde d'azote dissous, la moitié de celui-ci joue un rôle réducteur en présence du permanganate, qu'il agisse directement ou après dissolution dans l’acide sulfurique :

(il) N?04 + H20 — NO?H + NO'H