DES TACHES ARSENICALES

Nous avons dit que l’hydrogène avait la propriété, en s’unissant avec.l’arsenic, de donner naissance à de l’Lydrogène arsénié, que ce gaz, en brûlant, laissait déposer sur des capsules en porcelaine, convenablement disposées, des taches plus ou moins miroitantes qui n’étaient autre chose que de l’arsenic métallique.Comme ces taches ont joué, et jouent souvent un grand rôle en toxicologie, nous devons en faire une étude toute particulière, nous appliquer à les bien connaître et surtout à bien les distinguer de celles que divers sels métalliques et quelques matières animales peuvent fournir par la combustion.

I Les objections contre les taches d’arsenic métalliques recueillies sur des capsules en porcelaine n’ont point manqué.G’est parce que vous obtiendrez, a-l-on dit, quelques plaques sur des assiettes plus ou moins brillantes, jaunes, fauves, noires, etc., que vous conclurez qùe telle ou telle substance contient de l’acide arsénieux? Vous viendrez avec de pareilles plaques demander la tète d’un accusé et affirmer, sous la foi du serment, que de l’acide arsénieux a été administré â un homme dans ]é but de lui donner la mort : c’est une prétention bien grande de la science, et son infaillibilité peut être fort bien coutestèe.

— envoyons donc si cette prétention que vous reprochez à la science toxicologique est fondée, et si nous ne pouvons pas affirmer qu’un empoisonnement par l’acide arsénieux a eu lieu par cela mèmé^que nous obtenons des taches, dont nous allons constater les caractères.

Caractères des taches arsenicales. — 1? Les taches arsenicales recueillies sur des capsules en porcelaine, offrent des couleurs qui varient d’après la quantité d’acide arsénieux en dissolution dans le liquide que contient l’appareil de Marsh.

Elles sont, en général, d’un brun fauve, brillantes et miroitantes. Si l’acide arsénieux est en assez forte proportion, elles peuvent être noires et ternes. Si, au contraire, la proportion d’acide arsénieux est minime , elles sont jaunes et brillantes ; ces taches n attirent point 1 humidité de l’air, qui ne leur fait éprouver aucune altération; mais, soumises à la chaleur, elles se volatilisent très rapidement ; constatons ici ce caractère. '

En présentant à la flamme d’un appareil de Marsh, a hydrogène simple, une capsule dont la surface interne est couverte de taches arsenicales , une demiminute suffit pour toutes les volatiliser, quand bien même elles seraient fort épaisses. Il vous est facile de l’observer : l’acide azotique les enlève à l’instant ■ ■ 5 ■ '

même el l'on aperçoit à la surface du liquide des pellicules d’arsenic.

En chauffant quelques-unes de ces taches avec deux ou trois gouttes seulement d’acide azotique concentré , et en évaporant jusqu’à siccilé , on obtient un résidu blanc ou d'un blanc très légèrement jaunâtre , qui, étant refroidi, et touché avec une dissolution concentrée d’azotate d’argent, donne de Tarséniate d’argent rouge brique.

Il arrive quelquefois que la dissolution d’azotate d’argent est trop faible, et ne peut, par conséquent, faire naître cette réaction rouge. Alors, au lieu de se servir de cette dissolution, il faut appliquer sur le résidu d’acide arsénique un cristal d’azotate d’argent; par ce moyen vous êtes sûr d’obtenir le précipité rouge brique. Ce n’est seulement pas sur une dissolution de 200 taches arsenicales que j’obtiendrais ce résultat, mais sur trois taches seulement, même sur une dont la quantité minime peut .vous donner une idée de ce que les physiciens nomment divisibilité de la matière. Indépendamment de: ce caractère on doit constater sur une autre portion du résidu d’acide arsenical blanc , qu’après l’avoir fait dissoudre dans reau bouillante, on peut, à l’aide d’un courant de gaz acide sulfhydrique et d’une goutte d’acide chlorhydique, obtenir une coloration jaune , et, si

l’on attend quelque temps, un précipité jaune de sulfure d’arsenic.

Quelles sont donc les taches qui peuvent être confondues avec les taches arsenicales ? Quelles sont celles qui présentent les caractères que nous avons énumérés plus haut? Sont-ce celles de zinc, d’antimoine, de phosphore, d’iode, et, en général, celles que les divers métaux peuvent fournir; ou bien, sont-ce celles que MM. Flandin et d’Angers ont présentées dernièrement comme pouvant être confondues avec les taches arsenicales. Pour résoudre ce problème, qui n’est pas sans importance, procédons avec régularité et faisons l’histoire détaillée des autres taches que l’appareil de Marsh peut nous fournir.

Parlons de suite des taches que MM. Flandin et d’Angers ont obtenues parla carbonisation des matières animales.

Caractères des taches de MM. Flandin et d'Angers. — Ces messieurs établissent que pendant fa carbonisation de ces matières animales il se forme des produits solubles ; le sulfite et phosphite d’ammoniaque donnant des taches qui peuvent être confondues avec les arsenicales, et qui, comme elles, se compor-rtent de la même manière avec beaucoup de réactifs.

J’ai répété les expériences de MM. Flandin et d’Angers, avec un mélange de 3 décigrammes de phosphite d’ammoniaque et 9 décigrammes d’essence

de thérébentiiie, introduit dans l’appareil de Marsh; j’ai obtenu des taches brunes jaunâtres brillantes, qui n’ont même pas l’aspect des taches arsenicales, et il n’y a là rien d’étonnant que les corps qui entrent dans sa composition puissent donner lieu à un pareil résultat, puisqu’ils sont volatils. Le carbone de l’essence de thérébentine peut fort bien s’unir au soufre et au phosphore, et laisser déposer sur une capsule des taches dont la couleur, en se mariant, peut varier au point d’offrir un aspect brillant ; mais si les taches de MM. Flandin et d’Angers sont traitées par l’acide azotique, elles ne se dissolvent pas à froid dans cet agent ; tandis qu’au contraire, il fait .disparaître presque instantanément les taches arsenicales.

La dissolution de ces taches, pour qu’elle ait lieu dans l’acide azotique, doit être chauffée, et encore, pour la hâter, faut-il exercer sur elles un frottement avec l’extrémité du tuhe ; ce frottement même les enlève avec difficulté; et douze heures après vous reconnaissez encore la trace de ees sortes de taches qu’une capsule contiendrait. Les taches arsenicales se comportent-elles ainsi avec l’acide azotique; non certainement, puisqu’elles se dissolvent dans ce réactif à froid avec la plus grande rapidité.

Si actuellement nous traitons les taches dont nous faisons l’histoire avec de l’acide azotique, après avoir

évaporé nous obtiendrons un résidu d’un jaune foncér qui ne deviendra pas rouge brique par le nitrate d’argent, et qui étant traité par l’eau bouillante, donnera un solutum que l’acide sulfhydrique ne jaunira pas.

Il n’est donc point vrai, comme l’ontditMM. Flandin et d’Angers , que ces sortes de taches peuvent être confondues avec les taches arsenicales ; j’admets bien qu’il puisse j avoir en chimie quelque ressemblance entre deux corps, mais cette ressemblance cesse lorsque ^ces corps sont soumis aux réactifs. D’ailleurs, ces messieurs carbonisent la matière animale par l’acide sulfurique, et iis font tout l’opposé de ce que nous faisons, puisque nous la carbonisons par l’acide azotique, lequel ne donne pointde taches. C’est ce dont nous pouvons nous assurer en faisant l’expérience avec le mélange dont nous vous avons déjà parlé. Oui, je le dis une seconde fois , il est facile de distinguer le caractère qui distingue les taches arsenicales de celui qui est propre aux taches Iburnies par la carbonisation des matières animales , et je soutiens que ces caractères ne peuvent être confondus. Il y a plus , lorsqu’on carbonise par l’acide azotique une matière organique préalablement mélangée de sulfite et de phosphite d’ammoniaque ou d’huile de thérébentine, on obtient un charbon qui , étant traité par l’eau distillée, donne un solutum dont on ne retire pas la moindre tache. C’est que

pendant la carbonisation, les sels ammonicaux et l’huile de thérébentine ont été attérés ou détruits.

Taches de soufre. — Les taches que donne le soufre par l’appareil de Marsh n’ont point d’analogie avec les taches arsenicales. On ne pourra pas s’y méprendre, Les taches de soufre sont jaunes, opaques, se dissolvent bien dans l’acide azotique ; mais ce réactif, en se décomposant, donne naissance à de l’acide sulfureux.

Taches de phosphore. — Le phosphore peut également fournir des taches jaunes, brillantes, attirant l’humidité de l’air, et rougissant la teinture de tournesol. Cette action a lieu, parce que le phosphore qui se trouve déposé sur la capsule, forme de l’acide phosphonque en s’emparant de l’oxigène de l’air. Ces taches décomposent aussi l’acide azotique qu’elles absorbent, et donnent lieu à un dégagement de hi-oxide d’azote.

Taches de brème. — Le brome placé dans un appareil de Marsh en exercice^ peut bien laisser déposer quelques taches, mais elles sont si volatiles qu’il n’est guère possible de les fixer sur des capsules.

Taches d iode. — Il n’en est pas de même des taches d’iode, non pas qu’elles ne puissent être fixées mais alors il faut les recevoir à froid sur une couche d’amidon, dont la propriété est de devenir violette à leur contact. Elles n’offrent donc aucune ressem-

blaace avec les taches arsenicales. Mais si les taches de soufre, de phosphore, de brôme et d’iode peuvent ,se distinguer facilement des arsenicales, ü y en a d’autres, celles de zinc, par exemple, qui pourraient induire les experts en erreur. Du reste, cette erreur est déjà arrivée.

Taches que Vappareil de Marsh fournit avec Vacide chlorhydrique.—Qwdiiiàion monte l’appareil de Marsh avec l’acide chlorhydrique, il y a formation de chlorure de zinc, et si l’on présente des capsules de porcelaine au gaz enflammé qui se dégage, il se dépose des taches brunes analogues, au premier aspect, aux taches arsenicales. Établi avec l’acide sulfurique, l’appareil de Marsh laisse également déposer ces sortes de taches , mais il faut du moins que la flamme soit forte. Ce dernier fait fut observé par la commission de l’Institut, et c’est sur la proposition de M. Dumas , l’un de ses membres , que l’on ajouta de l’amiante dans le tube de l’appareil, afin d’arrêter le sulfate de zinc.

Caractères des taches de zinc. — Ces taches sont constituées par du zinc qui s’est déposé sur la capsule ; elles ne sont point volatiles à la flamme de l’hydrogène. Les taches arsenicales, au contraire, sont très volatiles ; l’action que l’acide azotique leur fait éprouver est remarquable, en ce sens qu’il les dissout complètement sans laisser de pellicules.

L’azofate de zinc, formé par la réaction de Tacide azotique sur les taches de ce métal, touché avec l’azotate d’argent, ne fournit point de précipité rougebrique. Exposées à l’air, elles en attirent l’humidité et donnent naissance, en s’emparant de son oxygène, à de l’oxyde de zinc. Enfin, leur dissolution, dans l’acide azotique, ne donne point un précipité jaune de sulfure d’arsenic par l’acide sulfhydrique.

Nous nous garderons donc de conseiller de faire marcher l’appareil de Marsh avec l’acide chlorhydrique,, et de suivre l’exçmple de M. Devergie, qui peut devenir dangereux, en ce sens qu’il peut induire un expert en erreur.