ANNE PROPOS

De

Le présent travail a été fait à la Faculté des sciences de l'Université de Fribourg.

Avant d'exposer mes recherches, je tiens à exprimer ma vive gratitude à toutes les personnes qui m'en ont facilité exécution.

Je dois une reconnaissance toute particulière à mon cher collègue M. de Kowalski. professeur de physique. qui nr'a fourni maints renseignements précieux et à mis à ma disposiion, de la facon la plus aimable, toutes les ressources de son laboratoire.

J'ai mis bien souvent à contribution Fobligeance et la compétence de M. Paul Jove, assistant de physique: Je suis heureux de fui dire 1et un amical merer,

Plusieurs savants ont bien voulu me donner des produits pour les soumettre à l'examen spectrographique. je les prie d'agréer lPassurance de ma sincère reconnaissance : ce sont: MM. G. Bertrand, professeur de chimie biologique à la Sorbonne : L. Lapicque, maître de conférences de physiologie à la Sorbonne: C. Neuberg, professeur de chimie pathologique à l'Université de Berlin: J Gallimard, ancien collaborateur des professeurs Hugounenqg et Morel de l'Université de Lyon.

Enfin, j'adresse mes remerciments à MM. Fragnière frères, inprimeurs, pour le soin qu'ils ont apporté à la composition

et au birage de mon travail.

« Les données numériques qui caractérisent l'absorption inégale des diverses lumières conduiront peut-être prochainement à une méthode d'analyse chimique universelle. »

(BERTHELOT. — Seience et philosophie,

Les radiations lumineuses de longueurs d'onde inférieures à 396 ww — qui sont plus réfrangibles que les radiations violettes, et que l’on qualifie, à cause de cela, d’ullra-violettes ! — sont très inégalement transmises par les divers corps dans lesquels elles pénètrent. Les différences dans les propriétés d'absorphon sont de deux ordres : d'une part, les corps transparents pour la lumière visible sont plus où moins fortement opaques pour les ravons ultra-violets (invisibles dans les conditions ordiuaires d'observation); d'autre part, ces corps interceptent les ravons ullra-violets tantôt uniquement d'une facon continue {à parur des rayons les plus réfrangibles), tantôt aussi d'une facon discontinue (une absorption sélechive s'exerçant sur des rayons de réfrangibilité intermédiaire).

Le pouvoir de retenir une partie des rayons invisibles appartient non seulement à des substances colorées, mais encore à un très grand nombre de substances incolores qui dès lors peuvent être considérées, dans un sens plus général,

! [l ne s'agira, dans tout ce travail, que des rayons ultra-violets dont les longueurs d'onde sont comprises entre 200 et 396 ur. Cette zone spectrale embrasse, on le voit, des radiations dont les longueurs d'onde varient presque du simple au double, c'est-à-dire sont à peu près dans le même rapport que les longueurs d'onde des radiations extrêmes

du spectre violet-rouge (396-725 wr).

comme étant elles aussi chroïques (Soret, 1878). On voit 1mmédiatement par cette remarque quelle extension comporte l'analyse spectrale par absorpüion, lorsqu'on lapplique en lumière ultra-violette.

Tout un ensemble de recherches effectuées depuis une trentaine d'années a établi qu'il existe une relation étroite entre les spectres d'absorption ultra-violets des substances organiques et les formules de constitution de ces substances. Cette constatation confère aux spectres d'absorption considérés une signification profonde. Nous sommes ainsi dotés d'un procédé d'investigation extrémement pénétrant qui nous permet, dans bien des cas, de nous rendre compte de la structure de la molécule sans lui faire subir d’altération notable.

Ce qui rend encore particulièrement précieux pour Île chimiste les spectres d'absorption ultra-violets, c'est qu'ils apparaissent bien souvent dans les solutions très étendues observées sous une faible épaisseur. Ainsi, dans les condi- Uons où J'opère, il me suffit d'un demi-milligramme d'acide urique pour l'étude complète du spectre d'absorption ultraviolet de ce corps. Il s'agit donc d'un procédé d'analyse qui peut atteindre une sensibilité exquise.

Enfin, comme l'exposition aux ravons ultra-violets, à condition de ne pas la prolonger outre mesure, laisse, en général, sensiblement intact le corps examiné, on voit qu'il s'agit d'une réaction éminemment économique.

Ces différents avantages qu'offre l'analyse spectrale par absorplion dans Pultra-violet en font une méthode très appropriée el recommandable en chimie physiologique.

En fait, nous voyons que, dès 1862, Stokes inaugure l'étude de absorption des rayons ultra-violets par les prineipes immédiats physiologiques en examinant des alcaloïdes. des glycosides, ete. Ces recherches ont conduit depuis à un grand nombre d'observations remarquables, dues principalement à J.-L. Soret (de 1878 à 1890) et à Hartley (depuis IS7S) . En ce qui concerne les substances protéiques simples

et copulées — qui font Fobjet du présent travail —, ces au-

teurs Sont arrivés à des résultats d'un très haut intérét. Néanmoins, 1l m'a semblé nécessaire non seulement d'étendre, mais aussi de reprendre leurs observations, pour les l'alsONSs que voici :

La chimie des albuminoïdes et des protéides à fait, dans ces dernières années, des progrès considérables. On est parvenu à distinguer approximalivement les groupes essentiels, el les cadres ainsi constitués ont été rapidement enrichis de nombreuses espèces. Grâce à l'introduction de nouvelles techniques, on à réussi à préparer beaucoup de ces corps à un état de pureté relative vraiment satisfaisant, De plus, le progrès des procédés de clivage par hvdrolvse à révélé toute une série de dérivés insoupçonnés Jusque là. IE v avait donc lieu d'examiner les propriétés diactiniques pour les radiations très réfrangibles des différents genres de substances albuminoïdes et protéides, oblenues aussi pures que le permettent les procédés perfectionnés actuels, ainsi que celles de leurs dérivés plus ou moins éloignés. Le spectre d'absorption ultra-violet de chacun de ces corps mérite d'étre déterminé aussi bien que toute autre constante physique, — oplique, par exemple, comme l'indice de réfraction, le pouvoir rotaloire spécifique, etc. De plus, suivant une remarque précédente, un intérêt tout spécial s'attache à la connaissance de ce caractère de translucidité, puisqu'on peut v reconnaitre l'expression de la constitution chimique. Je me suis, par conséquent, préoccupé non seulement de fixer avec une précision et une exactitude aussi grandes que possible les constantes d'absorption des divers principes physiologiques examinés, mais aussi, dans la plupart des cas, de discuter l'interprétation de chacun des spectres obtenus d'après ce que lon sait de la constitution du corps en question. Nul doute que l'on ne puisse bientot pour les corps les plus complexes de la chimie biologique, comme déjà actuellement on y parvient bien souvent en chimie organique, obtenir des indications précieuses sur une constitution inconnue ou insuffisamment connue, par le simple examen du spectre d'absorption. L'exposé général publié

Us

récemment par Hartley ! sur la question du rapport entre la constitution des corps et leurs propriétés d'absorption montre qu'un tel espoir est absolument légitime. De nombreux mémoires parus depuis la publication de ce travail ne font

que nous confirmer dans cette opinion.

Quand j'ai abordé ces recherches sur les spectres ultraviolets, en 1905, je me suis vite rendu compte que la technique employée généralement était défectueuse sur bien des points, et je me suis efforcé tout d'abord de l'améliorer. Après de laborieux essais, je suis parvenu à faire construire des cuves pour l'absorption notablement supérieures, me sem ble-t-11, à toutes celles qui ont été utilisées jusqu'à présent. et J'ai réussi également à combiner des électrodes qui fournissent un spectre d'émission particulièrement bien approprié à la détermination de l'absorption des ravons ultra-violets. Je vais d'abord décrire en détail ces accessoires, ainsi que, d'une façon sommaire, l’ensemble de la technique: ce sera le sujet du premier chapitre.

! Warrer Norr Harrzey: Beziechungen aivischen Absorption w. Constitution organischer Kôrper, — in Kaysers Handbuch der Spectroscopie, III, 149-315, 1905,