VO?2, 2S0?, 4,5H

(1) Voir p. 8 et ro.

(2?) Ber., t. XXXIV, 19071, (IIT), p. 3929-3936.

Comme nous allons le voir, cette couleur brun foncé est tout à fait anormale; dans la série des sulfites, même dans celle plus nombreuse des sulfates, tous les sels appartenant à ces deux séries, sans aucune exception, ont des couleurs bleues ou légèrement verdâtres.

La préparation de l’acide hypovanadique m'a d’ellemême conduit à l’étude de ces sulfites.

Nous avons déjà vu que la liqueur dans laquelle prend naissance cet acide contient un sulfite en dissolution répondant à la formule (!)

V204,2S02,rH20;

nous allons voir qu’il est très facile d'isoler un certain nombre de sulfites, tous parfaitement définis.

Revenons aux aiguilles soyeuses dont j'ai signalé précédemment l'apparition (?) et qui prennent naissance quand on met la matière, provenant de la calcination du vanadate d’ammoniaque, au contact d’une dissolution saturée d’anhydride sulfureux.

J'ai prélevé une certaine quantité de ces cristaux, mais comme ils restent mélangés de matière bleu foncé non attaquée, j'ai pris la précaution de les redissoudre dans la liqueur bleue, où ils avaient pris naissance, en chauffant cette liqueur au bain-marie vers 60° environ.

Quand toutes les aiguilles sont dissoutes, la liqueur est filtrée, mise à refroidir et ensuite placée dans un dessiccateur ; après une nuit d’évaporation j'ai trouvé les parois et le fond du cristallisoir entièrement tapissés de cristaux bleu clair, que j'ai recueillis et séchés sur porcelaine dans une atmosphère de SO?.

Leur formule est

CH)AFormpre COFoumpre

l’analyse a, en effet, donné les résultats suivants :

Trouvé.

Calculé. IE II.

V'ENGRER EEE ATALS 47,05 47,56 SOA rare 97,28 28,13 27,08 HO. 25,56 24,79 2000 99,99 99,97 99,99

À la longue ce sulfite s’altère légèrement au contact de l'air humide, il devient vert foncé; au contraire, conservé dans une atmosphère de SO?, ou sous une couche du liquide bleu, il conserve sa couleur bleue.

Si, au lieu d'opérer comme nous venons de le faire, nous ajoutons au liquide bleu un peu d’eau bouillie et que nous fassions passer dans tout le mélange, chauffé au bain-marie, un courant prolongé d’anhydride sulfureux, les aiguilles se dissolvent assez vite, et la liqueur filtrée et mise à évaporer dans le vide donne rapidement, à sa surface, une croûte cristalline bleue, qui est encore un nouveau sulfite, dont la composition répond à la formule

sulfite qui, lui aussi, est soluble dans l’eau. En voici l’ana-

Lyse :

Trouvé.

Calculé. 15 JU ÉE VAOR EX 1000 41,29 42,12 DOLE ET. 32,00 31,84 32,18 HORS: 26,33 26,85 25,66 99,99 99,98 99,96

Nouveau sulfite par évaporation de la liqueur bleue elle-même. Cette évaporation se fait dans le vide audessus de l’acide sulfurique et de la potasse.

À mesure que la liqueur se concentre elle devient verte

et sirupeuse et finit par abandonner une malière vert foncé, très friable, mais ne présentant aucun caractère de cristallisation.

Elle est peu soluble dans l'eau froide, très rapidement à chaud. Elle contient