I30 MO

634 O2 589575 46 535 | | 485 Na Hg Eg

Fig. 2.

Ce n’est pas là une simple coïncidence; il s’agit bien d’un véritable déplacement que l'on voit se produire sous les yeux. | | |

Un-poiïds donné de pigment en solution exige ün minimum de fluorure pour que la migration ait lieu. Une fois établie elle: peut être supprimée (la bande À — 612 reprend sa position

primitive À — 63/4) par simple addition d’une nouvelle quantité d’hémoglobine, etc. Enfin il existe des proportions des deux substances, hémoglobine et NaF, pour lesquelles les bandes À — 684 et À — 612 coexistent, comme s’il s’établis-

sait un équilibre optique correspondant à l’équilibre chimique:

Ce phénomène spectroscopique est tellement sensible qu'il peut être utilisé très avantageusement pour la caractérisation médico-légale du sang et, en même temps, pour la rècherche du fluor (sauf dans certaines conditions exceptionnelles signalées par A. Visa (1) et nous-mêmes) ; par exemple, en liqueur

(1) A. Vrra et M. Prerrre. Société chimique de Parts, DOS 00)

neutre une solution d'oxyhémoglobine peut déceler la présence de 6/10.000 de NaF et en milieu légèrement acide par l’acide acétique 5/1.000.000 de ce sel.

L'emploi des tubes d'Etard permet enfin le dédoublement des bandes superposées. Il arrive, en effet, pour certaines subtances, en particulier celles dont le spectre est riche en bandes d'absorption, qu’étant donnée leur étendue, deux d’entre elles peuvent se confondre plus ou moins. On est averti, en général, de ce chevauchement, par une brusque augmentation d’opacité de la plage obscure au niveau de la fusion. L'examen en tube rend possible le dédoublement qui ne peut être observé qu’en liqueurs très étendues.

6° Les sources de lumières utilisées en spectroscopie sont le bec Auer ou l'arc électrique. Ce dernier offre entre autres inconvénients de fréquentes variations d'intensité et surtout la présence dans le spectre des raies du carbone et de certains métaux. Le bec AuEr représente certainement la source de choix comme uniformité et régularité, mais elle devient insuffisante pour éclairer les extrémités du spectre surtout lorsque les observations portent sur des solutions très absorbantes. Avec A. Vrza nous lui avons substitué, dans ces derniers cas, la lampe Nerxsr de 65 bougies: Très riche en rayons voisins de l’infra-rouge la lumière de cette source rend possible l’exploration de la partie rouge du spectre.

Telles sont les conditions les plus importantes qu’il est utile de rappeler; elles sont surtout nécessaires en biologie où l’on a rarement à examiner des solutions parfaites, Ce sont le plus souvent des mélanges complexes de composés organiques à molécules très élevées. Leur transparence est insuffisante, et la moindre dilution y détermine la formation de précipités difficiles à séparer.