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CHEN | Ce H5 | AC CH; — N DÉC EH
Le LE carbonate employé était exempt d’eau.
Nitration
de la diacétodiphényléthylènediamine.
La nitration des acétylamines aromatiques donne toujours naissance à des dérivés ortho et para, lorsqu'on ne travaille pas en présence d’un trop grand excès d'acide sulfurique. Ici on pouvait s'attendre à la formation d'un ou de plusieurs derivés mononitrés ainsi qu'aux corps dinitrés.
On introduit peu à peu 15 g& de diacétodiphénylethylènediamine dans 60 g d'acide azotique à 640/, additioné d'un peu d'urée pour enlever les traces d'acide nitreux qui pouvaient s'y trouver. On évite durant toute l'opération de monter au-dessus de 00. Après avoir tout ajouté on laisse en contact 2 heures, puis on verse dans l’eau glacée; si l'on est parti d'un produit un peu pur on obtient d'abord une masse gluante rouge quise transforme peu à peu en une poudre jaune. Si, au contraire, la diacétyldiphényléthylènediamine était impure, le produit reste rouge et visqueux. Il importe de laisser en contact environ 24 heures pourque la transformation ait lieu. Le produit brut est un mélange de deux corps, que l'analyse caractérise facilement, comme étant l’un la mono-, l’autre une dinitrodiphényléthylènediamine diacétylée. Le premier de ces deux produits est facilement soluble dans l'alcool, le second ne s'y dissout pas.
La monophényléthylènediamine a été obtenue avec le dérivé mononitré; tandis que le dinitro fournit de l'éthylènediamine. Il était donc important de connaitre les conditions exactes de la formation des deux produits résultants de la nitration.
COR: CLEA
La mononitrodiacétyldiphényléthylènediamine se forme presque uniquement lorsque dans les proportions indiquées on maintient la température à —15 0 pendant la durée de la nitration, tandis que le dinitro se forme de préférence vers 00 et à des températures plus élevées. Il faut toutefois remarquer qu'il est d'importance de ne pas laisser monter trop la température, attendu que dans ce cas on risquerait fort de ne pas obtenir un produit solide. Si l'on veut obtenir du dérivé mononitré seul on travaille à —159, si parcontre on tient à n'avoir que de la dinitrodiacétyldiphényléthylènediamine on opère de la manière suivante:
On dissout 40 g de diacétodiphényléthylènediamine dans 80 g d'acide sulfurique en évitant de dépasser la température de 00. [L’acide sulfurique employé était à 92 0/6].
On refroidit cette solution à l’aide d'un mélange réfrigérant à Ü°, puis on y introduit peu à peu et en observant la température indiquée, le mélange refroidi de 36 g d'acide azotique [36 ° Bé] et de 40 g d'acide sulfurique ord. [920/,]; cela demande environ 2 heures. On laisse en contact à température ordinaire pendant une nuit, puis on verse dans l’eau glacée qui fait précipiter le dérivé nitré, Celni-ci contient encore nn peu de mononitro: on l’en sépare par une extraction à l’alcool qui laisse insoluble la dinitrodiacétodiphényléthylènediamine, Ici aussi il est important de choisir une diacétyldiphényléthylènediamine bien pure comme point de départ, sans quoi, comme dans la préparation de la mononitrodiacétodiphényléthylènediamine, on obtiendrait le produit de réaction comme masse gluante, dont on pe saurait quoi faire.
La mononitrodiacétyldiphényléthylènediamine est facilement soluble dans l'alcool, lacétone, le benzine,
le toluène et le xylène, peu soluble dans l’eau. Recristallisée de l'alcool concentré ou de l’acétone, elle forme de petits aggrégats au point de fusion 152—153 0; la couleur de ce corps est jaune,
L'analyse nous y révèle l'introduction d’un seul groupe nitro. 0,1405 g de substance donnèrent 13,9 ccm d'azote, la température ambiante étant 16 9, la pression barométrique 747 mm. Cela correspond à
10,95 0/, d'azote.
La théorie demande pour C8 H;9 Na O0, = 340,33, 10,919/, d'azote.
Les observations faites dans la suite m'ont donné la certitude que j'étais en présence d’un corps de la série ortho, il reste donc comme constitution:
