COCHE

Dibenzoyldiphényléthylènediamine.

On suspend 10,6 g de diphényléthylènediamine bien pulvérisée dans 38 g de soude caustique à 11 0/, et on y introduit peu à peu en refroidissant à l’aide de l’eau froide, par de petites portions 12,5 g de chlorure de benzoyle; on fait bien de secouer constamment le vase dans lequel à bien la réaction. On voit disparaître lentement le chlorure de benzoyle; intermédiairement tout se dissout pour se séparer d’abord à l’état d'huile, qui après une ou deux heures se prend en une masse solide. On filtre, puis on lave le résidu à l'eau alcalinisée par un peu de soude caustique, à l’eau et enfin

à l'alcool très aqueux. On recristallise le produit restant sur le filtre de l'alcool et on obtient ainsi des paillettes blanches au point de fusion 181,5 °. L'analyse démontre que c’est la dibenzoyldiphéniléthylènediamine, elle est soluble dans l'alcool, dans la benzine, le toluène et la naphtaline.

Le dosage d'azote révèle les chiffres suivants: 0,305 g& de substance donnent 16,5 ccm d'azote humide à 189 et une pression barométrique de 746 mm. Cela correspond à 6,13 9/, d'azote.

La théorie calcule pour le poids moléculaire de la dibenzoyldiphényléthylènediamine — 466,986 6 °/, d'azote.

tandis que la monobenzoyldiphényléthylènediamine en demanderait bien plus.

Action du chlorure de l'acide benzolsulfonique

sur la diphényléthylènediamine.

Ici, de même que dans la benzoylation de la diphényléthylènediamine on pouvait s'attendre à la formation d'un dérivé monosubstitué et de la diacidoyldiphényléthylènediamine. L'expérience ne m'a fourni que le corps bisubstitné qui se forme de la manière suivante:

On suspend 10,6 g de diphényléthylènediamine bien pulvérisée dans 12,5 g de soude caustique à 33 ‘/, et 10 g d’eau, puis on y ajoute en secouant constamment et en refroidissant 17,8 g de chlorure de l'acide benzolsulfonique, ce qui demande environ 2 heures. On observe à un certain moment une dissolution complète de la matière solide et à la fin le fond du vase est rempli d’un gâteau blanc. On lave le précipité filtré à l'eau alcaline, à l’eau, à l'alcool froid, puis à l’alcool chaud et à l’éther; la masse blanche qui reste est

= Je

recristallisée de la naphtaline ou du phénol, d'où l'on obtient le corps pur au PF 223 0.

L'analyse démontre l'introduction de deux restes benzinesulfoniques, nous sommes donc en présence de la dibenzènesulfodiphényléthylènediamine.

: SO Ce H; CH—N° | TH:

| Ce Hx CHo — N SO> Ce H3

Elle est très peu soluble dans l'alcool, l’éther, le benzène, le toluène, le chloroforme, la ligroïne, le xylène, le tétrachlorure de carbone et l’acétone, insoluble dans l’eau et les alcalis, soluble dans le phénol et la naphtaline,

Analyse:

La théorie prévoit pour Ja dibenzinesulfodiphényléthylénediamine au poids moléculaire 491,04 5,76 0/, d'azote.

0,39 g de substance donnent à 744 mm de pression et 20° 17,5 ccm d'azote.

Cela correspond à 5,52 0/, d'azote. Il reste à remarquer que les dosages d’azotes donnent toujours des résultats un peu faibles et que le mieux est de comburer la substance avec du chromate de plomb et d'employer plusieurs spirales de cuivre.

Dibenzyldiphényléthylènediamine.

Il était à prévoir après tous les résultats que nous avons vus, que l’action du chlorure de benzyle se porterait sur les deux restes amidogènes de la diphényléthylènediamine.

On chauffe au bain de sable pendant 8—10 heures 13 g de chlorure de benzyle, ce qui équivaut à un assez grand excès, avec 10,8 g de diphényléthylènediamine et 6 g de carbonate sodique dissout dans 25 g d’eau !). Il est évidemment nécessaire de munir l’appareil d’un refrigérant. sans quoi le chlorure de benzyle s'évaderait avec les vapeurs d’eau. La réeaction est terminée après 10 heures; on distille l’excès de chlorure de benzyle à la vapeur d’eau puis on reprend le résidu par l’eau et l'alcool très dilué qui dissoudrait l’excès de diphényléthylènediamine possible et on recristallise de l'alcool la dibenzyldiphényléthylènediame qui reste. Elle fond à 133—1340. Elle est soluble dans l’acool, le benzime, le toluène, et le xylène, insoluble dans l’eau.

Le dosage d'azote donne les chiffres suivants:

La théorie demande pour Cos Hog No = 339,16

È 8,36 0/, d'azote; 0,305 g de substance employée donnent sous une pression barométrique de 746 mm et à 19° 23 cm3 d'azote, ce qui équivaut à 8,5 0/5.

Notre corps est donc sûrement la dibenzylediphényléthylènediamine, attendu qu'un dérivé monobenzylé demanderait bien plus d'azote. Il nous reste à lui attribuer la constitution