CHAPITRE IT
ACTION DE L’AZOTE SUR LES HYDROCARBURES . EXPÉRIENCES FAITES A LA PRESSION ATMOSPHÉRIQUE
» possession du matériel qui vient d’être décrit, j'ai repris mes expériences.
Berthelot réalisait la synthèse de l'acide cyanhydrique en soumettant un mélange d'acétylène et d'azote à l’action de l'étincelle fournie par une bobine de Ruhmkortf excitée par six éléments Daniell :
CHE + N°? — 2CNH.
Berthelot s'exprime ainsi dans son mémoire (42) :
« La présence de l'acide cyanhydrique déjà formé arrête la « réaction. Cette circonstance s'explique parce que’le mélange « d'acide cyanhydrique et d'hydrogène, traversé par une série « d’étincelles, ne tarde pas à fournir de l’acétylène : réaction « inverse de la précédente et qui ne peut pas davantage être « poussée Jusqu'au bout. En d’autres termes, entre l'hydrogène, « l’azote, l’acétylène et l'acide cyanhydrique, il s'établit sous « l'influence de l’étincelle, un certain équilibre variable avec les « proporüons, et qui détermine la ‘formation de celui de ces « quatre gaz qui manque dans le mélange, ou qui s’y trouve en « proportion insuffisante ».
Il semblerait, d’après cet extrait, que la constante d'équilibre pourrait être facilement déterminée. A la vérité cette détermination est impossible parce que, notamment, on ne peut pas déterminer convenablement la température de l’étincelle. D'autre part la réaction, comme je l'ai dit chapitre premier, deuxième partie, ne donne pas seulement naissance à l'acide cyanhydrique, mais à de l’ammoniaque, et elle estdes plus complexes ; enfin, ce qui rendrait tout à fait illusoire la détermina-
D ARE Re tion de cette constante, c'est que les produits de décomposition sont différents des produits mis en réaction.
MM. J. Briner et E. Durand (44) font remarquer que si l’on a tenté d'appliquer la thermodynamique à ces phénomènes, c'est sans doute à la suite de l'observation d’une sorte d'équilibre ; mais que cet équilibre est d'ordre purement cinétique et n’a rien de commun avec l'équilibre chimique au sens vrai du mot, et qu'il n'est pas permis, par conséquent, de lui appliquer les formules de la statique chimique ; en particulier la loi d'action des masses ne peut être utilisée ici puisque la température du systéme gazeux n'est pas uniforme.
Le point de vue auquel je me suis placé a été de rechercher les conditions dans lesquelles on obtient la plus grande quantité d'HCN, en faisant varier la vitesse des gaz, l'énergie électrique consommée pendant un temps. donné restant constante.
Lorsque l'air passait seul dans l'arc, les gaz nitreux étaient recueillis dans une liqueur alcaline titrée, lorsque au contraire on faisait passer les mélanges d'azote et d’acétylène, les gaz passaient dans une liqueur alcaline où l'acide cyanhydrique s’absorbait et était ensuite dosé à l’état de cyanure. Dans cette première partie du travail je n'ai pas dosé l’ammoniaque.
Voici les résultats d'une série d'essais :
Vitesse | Watts- ci Mélange N? + CH RADIO Ame a SE
(eee heure | Noos | N fixé CNH N fixé A PReUre NS COBSOMMES Eee et à l'heure Rd à
ST
Les résultats ci-dessus obtenus dès Le début de mes recherches montraient tout l'intérêt qui s’attache à la fixation de l'azote
Le"
Re ere
sous forme d'acide cyanhydrique puisqu'avee une même dépense
d'énergie on fixe 2,79 fois plus d'azote que sous la forme nitreuse,
les conditions électriques restant les mêmes. et les gaz hydrocarbonés ayant servi devant rentrer + une façon continue dans
le travail.
Les résultats obtenus par la Falioe de Mazoté atmosphérique sous forme nitreuse sont du même ordre que les résultats obtenus par les savants qui ont étudié cette question ; ils sont naturellement inférieurs à ceux qu'on obtiendrait indus-
triellement.
Voici les chiffres donnés : we
Lord Rayleigh . ; 11 gr Mac Dougall et Holes.. . 14 gr.
F'..de Lepel. US 2 gr Kowalski et Mosouski . . 12 gr.
Muthmann et Hofer . . . 2 gr.
