‹ Recherches sur la fixation de l'azote à l'état de cyanureChapitre 15 sur 29 · C. Scheurer . 9 gr · texte numérisé non relu

C. Scheurer . 9 gr

az. fixé par kwh.

Le chiffre de Birkeland et Eyde 22 gr. 65 n’est plus un résultat de laboratoire pouvant être comparé avec les résultats pré-

cédents.

: Ou .

Avant de poursuivre l’exposé de ces recherches sur l’action

de l'azote sur les gaz, je donnerai brièvement les données

thermochimiques des réactions qui se produisent dans

2C + H° CH: CO 3CH:-+ N° CH: + N° CH Ne: CHE D N° C2H° 1 N2 2CH2 + N° C'H° + 3N° CSS + N° CSHS N°

— 9CNH + 2H20 = CH:

2 CALE TPO —- 2CHN + 3H° = CN + NH:

= 9CNH + H° — CNNH° + C —9CNI :

— CNNH: EL 3C — 6CNH

— 2CNH + 4C + 9H:

= CNNH: + 8C Le

cal.

cal.

cal.

cal.

cal.

cal.

cal.

cal.

cal.

2 cal.

cal.

cal.

cal.

cal.

l'arc :

ee

Je ferai remarquer tout de suite combien, malgré les rendements obtenus, nous sommes loin de la théorie ; l’équivalent calorifique du KW étant 865 calories on aurait pour la

réaction CH? + N° — 20NH ÊT— 596 molécules, 8 k. 34 d'N fixé. |

Or, les chiffres au début du travail sont 12 gr. 8, le rendement thermique serait donc :

DOS sn e

1. Action de l'azote sur le méthane (pression atmosphérique).

Lorsque dans l'appareil (fig 5) décrit au chapitre précédent, on fait passer un courant gazeux, constitué par volumes égaux de méthane et d'azote, et qu'on fait jaillir l’étincelle, on constate immédiatement la formation d’acide cyanhydrique et un abondant dépôt de charbon vient au bout de quelques minutes créer un court-circuit.

Voici quelques résultats d'expériences dont la durée n’a pu excéder cinq minutes en raison du dépôt de charbon.

Volume + CNI Jo Pré Composition de gaz Durée Watts formé N° fixé du mélange gazeux l'expé- | rience me Ve lex are rience périence gr.

4 vol. CH4.

12 5’ 100 0,0484 3,01 LAVOLANES 45 2) 100 0,0540 3,36 20 5 100 0,0642 4,00 30 D! 100 0,0843 5,29 40 5 100 0 ,1000 6,22 50 D 100 0,1235 7,68 60 5" 100 0,1340 8,34

Ur

L’acide cyanhydrique était absorbé dans une lessive de soude et on dosait le cyanure de sodium formé. |

Comme on le voit, la vitesse des gaz joue un rôle Fndede ble. La formation d'acide CY anhydrique parait proportionnelle à cette vitesse.

Une série d'expériences fut faite en diluant le mélange gazeux de méthane et d'azote par l'hydrogène :

x CNH Composition Volume ee sWatts | formé | N? fixé de gaz | pe |Consom-| dans au du mélange gazeux employé nee més l’expé- | kgwl. rience (4 vol. GHé 1:< 4 vol. N2 12 5 100 | 0,0588 3,65 4 vol. H2 VOLE GRR NS EN (DROIT. 12 5 100 | 0,0516 3,20 À vol. H?: A JAVORNCÉ SEE \ RTE VOL EN PEN 12 o 100 | 0,0435 2,70 SV OI HE EEE { 4 vol. CH4 IV < 1 vol. N°? 12 5’ 100 ! 0,0266 1,65 4 vol. H?

On a constaté la formation de quantités appréciables d’ammoniaque, mais qui n’ont pas été dosées.

L’hydrogène a donc une action défavorable très marquée sur la réaction. Le mélange I donnait un léger dépôt de charbon, les mélanges IT, II, IV, n’ont plus cet inconvénient,

Une nouvelle série d'expériences fut faite en diluant CH: dans l'azote et donnèrent les résultats suivants :

Composition |Volume| Pres-

du mélange | du gaz | sion de {|consom-| ; ;

.. gazeux employé 2 m/m |l’expér. ne an KWH | "ANons ÿ : x 1 gr. léger AS Ver Ne 2 nt (TéSmmm) » | 100 |0,062 | 3,85 | dépot | TT nel rer de char-

ko e de le bon.

9 cha Fe 42 » [76 » 5! 400. | 0,058 | 3,60 | pas de Ë char-

bon.

1 vol. CH: | & [Saverne 12,» {76 »| 5 | 100 [ose | 3,23 | —

A4 5 Jo Ne 12 » [165 » | 5 | 100 | 0,04€ | 2,73

La dilution du méthane avec deux volumes et trois volumes d'azote ne diminue pas la quantité d'N° fixé mais l'influence défavorable de la dilution se marque très nettement pour un volume de méthane et quatre volumes d'azote, et bien davantage' encore pour une dilution avec cinq ee d'azote. |

En fait, la dilution par l'azote est moins défavorable que la dilution par l'hydrogène. La seule explication que je puisse donner est que l'étincelle, malgré le mélange intime des gaz, parait trouver un transport plus facile par. les ions &un

‘ des gaz. <

Les mesures suivantes donnent un certain Ho à cette hypo-

thèse :

Ecartement des électrodes, 1 millimètre ; Vitesse des gaz, 21.40 à la minute; Potentiel de passage dans CH* = 180 volts ; - — N°? — 360 volts ; —. — H? — 120 volts ; Potentiel dans volumes ( CH:

égaux NA

240 volts.

ess

Urbain

Composition

du mélange

4 vol. C2H?

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