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d'inde qui a coloré l'amidon en bleu est supérieure à celle qui seule aurait dû le colorer, si l’assertion de Xylius était exacte.

Voici à titre d'exemple les nombres relatifs à l’une de nos expériences. On a pesé exactement 0 gr. 2 d’iode qu'on à fait dissoudre dans de l'alcool. On à ajouté de l'alcool et de l’eau de manière à obtenir un volume exact de 400 centimètres cubes. On a constaté que cette solution contenait une quantité d’iode libre égale à O gr. 1936.11 s’est donc formé une quantité d'acide iodhydrique correspoadant à 0 gr. 0064 d’iode en admettant que tout l'iode disparu se soit transformé en acide iodhydrique. A 300 centimètres cubes d’eau amidonnée on a ajouté 100 centimètres cubes d'une solution concentrée de chlorure de sodium et 6 centinètres cubes de la solution d'iode. On à constaté que le liquide filtré, additionné d’une dissolution d’iodure de potassium ne bleuissait pas par l’amidon.

On a ensuite ajouté à 50 centimètres cubes de la même eau amidonnée d’une part 1 centimètre de la solution alcoolique, d'autre part 2 centimètres cubes d’une solution d’iode dans l’iodure de potassium contenant 0 gr. 0002 d’iode par centimètre cube. On a amené les 2 volumes à 60 centimètres cubes. On a comparé les deux solutions dans deux tubes de même diamètre et on a constaté que la première solution était beaucoup plus colorée que la seconde Or, la solution alcoolique primitive contenant au maximum par C. ©. 0 gr. 000064 d’iode à l'état d'acide iodhydrique, la quantité maximum d’iode libre fixée par l’amidon aurait été d’après Mylius de O gr. 000064 XX 4 — 0 gr. 000256. La première solution amidonnée aurait dû, par conséquent, ètre bien moins colorée que la se-

m0. ar conde qui pour le même volume contient O gr. 000% d’iode libre.

En résumé, 1l est possible que la présence de l'acide iodhydrique on d’un iodure favorise le développement de la coluration bleue. Il résulte des expériences de Mylius que dans certaines circonstances l’amidon fixe pour # atomes d’iode une molécule d’acide iodhydrique ou d'un iodure, mais il est inexact que l’amidon ne puisse fixer l’iode qu'à la condition de prendre l'acide iodhydrique ou un iodure dans la proportion indiquée par Mylius.

RECHERCHES RELATIVES AU COMPOSÉ SE FORMANT EN PRÉSENCE D'UN EXCÈS D'AMIDON

Pour étudier la fixation de l’iode par l’amidon, nous avons d’abord opéré de la manière suivante. À un volume céterminé d’eau amidonnée, nous ajouterons un volume déterminé d’une solution concentrée de chlorure d’ammonium ou de chlorure de sodium et un volume exactement mesuré d'une solution d'iode contenant par centimètre cube soit 0 gr. 0001, soit 0 gr. 0002. Nous agitons et nous jetons sur un double filtre. Nous recuillons le liquide filtré. Si l’iode a été ajoutè er quantité assez faible, on constate par l'addition de quelques gouttes de la solution d’iode que le liquide filtré contient de l'amidon. On augmente peu à peu la proportion de la solution d'iode ajoutée:ilarrive un moment où le liquide filtré ne contient plus d'amidon. Pour simplifier le langage, nous appelons limite inférieure la quantité d’iode pour laquelle ce résul-

Ps ONE

tat est obtenu. Si on fait croître alors peu à peu la quantité d'iode ajoutée, le liquide filtré ne contient pas immédiatement de l’iode libre; et il existe toujours une notable différence entre la limite inférieure et la limite supérieure, c'est à-dire la quantité d’iode pour laquelle l’iode libre commence à paraître dans le liquide filtré. Si on opère sur des quantités différentes de la même eau amidonnée, les autres circonstances de l'expérience restant les mêmes, on constate que la limite inférieure est toujours sensiblement proportionneile à la quantité d'eau amidonnée employée. Voici à titre d'exemple les résultats d'une des nombreuses expériences que j'ai faites à ce sujet.

Dans chaque cas, le volume total a été amené à 100, et on a ajouté à l’eau amidonnée 40 £& c. d’une solution saturée de chlorhydrate d’ammoniaque. On trouve :

pour 10 c. c. d'eau amidonnée, limite inférieure entre 3,5 et.…

— 20 0. c. — — 7,5 et 8 — 30 c. c. — ee Al et 12 — À €. c. 15 et 16

Nous avons élé ainsi conduit à penser que l'iode pouvait former en présence d’un excès d’amidon un composé différent de celui qui.se forme en présence d’un excès d’iode.

Pour déterminer la composition de cette nouvelle combinaison, nous avons opéré de la manière suivante. A 300'ou 400 c. c. d’eau amidonnée on ajoute un volume exactement connu d’une solution titrée d'iode dans l'iodure de potassium assez faible pour qu'il reste dans la solution un excès d’amidon. Nous précipitons le composé obtenu par une solution saturée de chlorhydrate d'ammoniaque. Quand la précipité s'est bien rassemblé, ce qui a lieu au

ER

bout de quelques heures, on décante le liquide surnageant, on s'assure qu'il contient de l’amiden, et on lave par décantation avec une solution saturée de chlorhydrate d’ammoniaque, jusqu'à ce que tout l'amidcn resté libre ait été enlevé. Quand ce résultat a été obtenu on dessèche le précipité, on le mélange à de oxyde de cuivre, et on le soumet à la combustion comme dans une analyse organique. Les gaz résultant de la combustion passent dans un tube à boule de Will.

Ce tube contient une dissolution de chlorure de baryum additionnée d'ammoniaque. L’acide carbonique résultant de la combustion donne un précipité de carbonate de baryte que l'on recueille et que l’on pèse après dessication. On déduit de son poids le poids de l'amidon contenu dans la combinaison. Comme d’autre part, on connait le poids de l’iode libre qui a été ajouté, on peut calculer la composition centésimale du composé qui s'est formé en présence d'un excès d’amidon. Nous avons fait ainsi cinq expériences qui ont donné les résultats suivants pour la teneur centésimale en iode:

8,63—8,57—8,75—9,03—9,12 dont la moyenne est 8,80

Poids d’iode ajouté Poids de carbonate Poids d’amidon Teneur de baryte correspondant en iade

0 gr. 030 2 gr. 882 ÙU gr. 3126 8,79 0 gr. 030 2 gr. 316 D UE RI 1198-00) 0 gr. 040 2 gr. 938 0 gr. 4025 9,03 0 gr. 020 1 gr. 556 0 gr. 2132 8,57 0 gr. 020 L gr. 454 DSP ONS RO"

Or, si on calcule la teneur pour la formule (C°H'°0°) I on trouve 8,92 0/0 d'iode. Il résulte donc de ces expériences qu’en présence d'un excès d'amidon il se forme

A Ve

un composé pouvant être représenté par la formaute (C°H"°0°) sf ou (C°H"°0;) 1Sp22 ?

RECHERCHES SUR LA FIXATION DE L'IODE PAR L’AMIDON EN PRÉSENCE D'UN EXCÉS D'IODE

Nous avons ensuite étudié la fixation de l’iode par l’amidon en employant la méthode que nous allons exposer.

Dans un flacon pouvant être bouché à l'émeri nous versons des volumes déterminés d’eau amidonnée, d’une solution titrée d’iode et d’une solution concentrée de Chlorure de sodium. Nous agitons fortement à plusieurs reprises et nous laissons reposer pendant environ 12 heures. Au bout de ce temps le précipité s’est rassemblé au fond du flacon. On décante un volume exactement connu du liquide surnageant, on ajoute un excès d’une dissolution titrée d’hyposulfite de soude, quelques €. c. d’eau amidonnée et enfin une solution d’iode titrée jusqu'à ce que l’on ait obtenu la teinte bleue. On opère de même dans le flacon contenant le précipité ainsi que le liquide qui n’a pas été décanté, sauf que l'on n’ajoute pas d’eau amidonnée. On ne doit pas ici chercher à obtenir la teinte bleue. La présence d’un petit excès d'iode est très nettement signalée par une coloration violacée. Il es° clair que ces deux expériences permettront de calculer la quantité d'iode fixée par l’amidon. |

Supposons que lon ait décanté comme on le fait

autant que possible un volume égal à la moitié du volume total d'u mélange. On traite le liquide décanté, et le vo- Jume restant dans ie flacon par un même volume de la dissolution d’hyposulfite de soude de manière à ce que celle-ci soit en excès. Soient a et b les nombres de centimètres cubes de la solution titrée d'iode qu'il à fallu ajouter pour amener la coloration bleue dans les deux cas : soit p le poids d’iode contenu dans 1 c. c. de la solution d'iode employée, il est clair que le poids de l'iode fixé par l’amidon est (a-b) p.

Supposons que l’on n'ait pas décanté un volume égal à la moitié du volume total du mélange : soient v le volume décanté, v le volume restant dans le flacon. On ajoute nc. ©. de la solution d'hyposulfite de soude au liquide décanté et au liquide resté dans le flacon, de telle sorte que dans les deux cas l'hyposulfite de soude soit en excès. Soit À le nombre de centimètres cubes de la solution titrée d'iode nécessaires pour saturer n €. ©. de la solution d'hyposulfite; a et b, les nombres de c. c. de la solution titrée d’iode qu’il à fallu ajouter au liquide décanté et au liquide restant pour amener la coloration bleue. La quantite d’iode libre qui se trouve dans le volume v décanté est égale à : (4-a) p. Le volume v’ du résidu costient donc une quantité d'iode libre égale à (A-a)-p. > La quantité d'iode fixée sur l'amidon est donc : (A-(A-a)-T:-b) p.

Voici à titre d'exemple les résultats numériques de deux expériences correspondant à ces deux manières de procéder.

La solution d'iode employée, était comme dans toutes les expériences de ce genre, une solution d’iode dans l'iodure de potassium et contenait 2 gr. par litre.

Le volume total du mélauge était de 200 c. c. On à décanté exactement 100 c. c. auxquels on a ajouté 20 c. c. de la solution d’hyposulfite de soude, et quelques €. c. d'eau amidonnée. Il a fallu pour arriver à la coloration bleue 13 c. c. 7 de la solution titrée d’iode. On a ajouté au liquide restant dans le flacon 20 c. c. de la même solution d’hyposulfite de soude que plus haut, il à fallu 6c. c. 4 pour obtenir la coloration bleue. La quantité d'iode fixée par l’amidon était de (13, 7-6,4) 2 mg — 14 mg 6.

Le volume total du mélange était de 470 c. c. Pour arriver au bleu avec 10 c. c. de la solution d’hyposulfite de soude employée, il fallait 18,7 de la solution titrée d'iode à 2 c.c. par litre. Ou a décanté 80 c. c. et ajouté 10 c. c. de la solution d'hyposulfite de soude. Il a fallu 43 c. c. 3 de la solution d’iode. Les 80 c. c. décantés contenaient donc uu poids d'iode égal à :

(18,7 — 13,3) < 2 mg — 5,4 X 2 mg — 10 m8 l'ar suite le liquide resté dans le flacon contenait un poids d’iode non fixé égal à 10,8 >< 90/89 — 12 mg 14. On à ajouté à ce résidu 10 c. c. de la solution d'hyposulfite. Ïl à fallu 4c c. 7 de la solution diode. La quantité d'iode fixée par l’amidon était :

18,7 XX 2 mg — 12 mg, 14 — 9 mg 4 — 37 mg 4 — 12 mg. 14 — 9 mg 4 — 37 mg 4 — 21,54 — 15 mg 86

Rp

Pour déterminer la quantité d'amidon contenue dans l'eau employée, on fait évaporer un voiume exactement connu de cette eau, en général 250 c. c., d’abord dans une capsule en porcelaine au bain-marie, puis dans un verre de montre pouvant être recouvert d'un second verre. Les deux verres de montre sout réunis par une bride en laiton et le système a été taré. Quand tout le liquide a disparu on porte à l'étuve de Wiesnegg où on maintient le verre de montre de 110 à 120 jusqu'à ce que son poids ne change plus. On a ainsi le poids de l’amidon contenu dans l’eau évaporée.

Toutes les expériences dont nous parlerons ci-après ont été faites à la température du laboratoire, c'est-à-dire entre 17 et 23 environ. La température n’a paru d’ailleurs exercer dans ces limites rucune influence sur les phénomènes étudiés.

RECHERCHES SUR LA FIXATION DE L'IOD£ PAR L'AMIDON EN PRÉSENCE D'UN TRÈS GRAND EXCÈS D'IODE

Nous nous sommes proposés de rechercher quelle était la proportion maximum d'iode libre que peut fixer l'amidou de blé contenu dans l’eau amidonnée préparée comme il a été dit. Nous avons employé dans c> but la méthode que nous venons de déciire.

Dans toutes ces expériences le mélange avait un volume total de 200 c. c., et contenait 50 c.c. d’une solution saturée de chlorure de sodium.

res

Voici le tableau des résultats obtenus :

Poids d’amidon Poids d’iode Poids d’iode Teneur centésimale ité : fixé j

traité LRU É en iode 0.0928 0.100 O0.0227 19.6 0/0 0.106 0.100 O0.0264 19.9 0/0 0.0712 0.100 O0.0174 19.6 0/0 0.068 0.100 O0.0166 19.6 0/0 0.070 0.299 0.0170 19.5 0/0

On voit que la quantité d’iode ajoutée variant de O gr 100 à O gr 250 la teneur centésimale en iode du produit obtenu a varié de 19.5 à 19.9 0/0. Les différences observées proviennent des erreurs d'expériences car la teneur la plus forte correspond précisément à une des plus petites quantités d’iode employées.

[a moyenne des résultats est 19.66 0/0.

Or si on calcule la teneur centésimale en iode correspondant à la formule (C° H'° 0°)" I° on trouve 19.67 0/0. IL résulte donc de ces expériences que cette teneur représente la proportion maximum d’iode que peut fixer l’amidon de blé, à l’état d’iode actif et que le composé obtenu dans ccs conditions peut être représenté par ROUEN OEM ONU DE

INFLUENCE DE LA QUANTITÉ D'IODE AJOUTÉE SUR LA QUANTITÉ D'IODE FIXÉE L’IODE ÉTANT EN EXCÉS, MAIS EN QUANTITÉ IN- SUFFISANTE POUR PRODUIRE LE COMPOSÉ (CPE 0°) 16 Tao

Dans toutes ces expériences le mélange avait un volume

total de 200 cc. et contenait 50 cc. de la solution saturée de chlorure de sodium.

Nous avons constaté que d'une manière générale pour un même poids d’amidon la quantité «’iode fixée augmente en même temps que la quantité d’iode ajoutée. Pour une même augmentation dans la quantité d'iode ajoutée, l’augmentation de la quantité d’iode fixée devient de plus en plus faible au fur et à mesure que la teneur centésimale en iode du produit obtenu va en croissant. Lorsque cette teneur n’est pas inférieure à 13 (0/0 et ne dépasse pas 17.5 0/0 environ la quantité d’iode fixée est sensiblement proportionnelle à la racine cubique de la quantité d’iode ajoutée. Au-dessous de la teneur 13 0/0 la quantité diode fixé croît plus rapidement. Elle croît an contraire moins rapidement au-dessus de la teneur 17. 5 0/0

Voici les résultats de quelques-unes des séries d'expérience que nous avons faites à ce sujet :

Poids d'amidon traité 9 gr. 106

Poids d'iode Poids d'iode Teneur centés. Poids d’iode fixé calculé

ajouté fixé en iode en partant du N°4 1416 mg 120ms 8. 10:77.0/0 13.94

2 20-mg. 14 mg 4 12.03 0/0 15 12 324 mg, 45mg"6 : 12:820,/0 15 98

L' 28 mp0 1/1me100043-82"0/0

Do ne lo 02" 2500 17.68

60 me ie me 421779 0/0 18.2

Poids d’amidon traité O gr. 052

Poids d’iode Poids diode Teneur centés. Poids d'iode fixé calculé

ajouté fixé en iode eu partant du N° 1

142/me 8 mg 5 14.04 0/0

2e 18 mg Jrmg 8 15.85 0/0 9.69

3 24 mg 10 mg 7 17.06 0/0 10%

4 30 mg 11 mg 1 17.59 0/0 11.56

D 90 MBER 11; mo-5. 18.11 0/0 12.24

Poids d’amidon traité O0 gr. 046

Poids d'iode Poids d’iode Teneur centés. Poids d’iode fixé calculé ajoute fixé en iode en partant du N°2

1 8 mg 6 mg 3 12.04 0/0 6 mg 73

2 12 mg 7 mg 7 14.33 0/0

3 16 mg 8 mg 4 15.44 0/0 8 mg 39

4 20 mg Josette a1b;5120/0 9 mg 16

9 24 mg JNne26M017 26700 9 mg 70

6 32 mg 10 mg I 18.09 0/0 10 mg 6

7 40 mg 10 mg 5 18.58 0/0 11 mg 5

8 48 mg 10 mg 7 18.87 0/0 12 mg 2

Nous avious déjà constaté lorsque nous avons obtenu ce résultat que la variation de volume du mélange total peut dans cèrtains cas influer sur la quantité d’iode fixée. Hy avait donc intérêt à rechercher si le fait que nous venons d'établir subsiste quand le volume du mélange est différent de 200 c. Pour cela nous avons fait deux séries d'expériences, l’une dans laquelle le volume total du mélange était de 170 ce., l’autre dans laquelle le volume total était de 300 c. c. Il résulte de ces expériences que le fait subsiste mais entre des limites plus étroites quand le volume total est de 300 c. c., dans des limites plus éloignées quand il est de 470 c. c.

nn —

Volume total du mélangs 300 c. c.

Pois d’amidon traité 0 gr. 06%

Poiis d'iode Poids d'iode Teneur centés. Poids d'iode calculé en partant ajouté fixé en iode deNo3 du N°2

Volume total du mélange : 178 c. c.

Poids d’amidon traité : (,0792

Poids d’iode Poids diode Teneur centésimale Poids diode calculé

ajouté fixé eu iode en partant du n° Î 1 0,020 0,0442 15,2 0/0 2 0.030 0,0162 16,9 0/0 0,01618 3 0,040 0,0176 18,1 0/0 0,0178

INFLUENCE DE LA VARIATION DU VOLUME TOTAL DU MÉLANGE SUR LA QUANTITÉ D'IODE FIXÉE

Nous nous sommes proposés de rechercher si la quantité d’iode fixée par un mème poids d'amidon ne dépendrait pas dans certaines conditions du volume total du melange. Nous avons constaté que, d’une manière générale si le volume total du mélange va en augmentant, le poids d’iode fixé par un même poids d’amidon va en diminuant. Pour une même variation de volume la variatioa de la eneur en iode du produit obtenu augmente en même

iemps que cette teneur. Enfin lorsque l’on emploie une quantité d'iode notablement supérieure à celle qui est nécessaire pour obtenir le composé (C°H'0O5) “F, la variation de volume n’influe plus sur la quantité d’iode fixée.

Dans toutes les expériences dont nous donnons cidessous les résultats le mélange contenait 50 €. €. de la solution saturée de chlorure de sodium,

Poids d’amidon traité : O gr. 074.

Volume total Poids d’iode Poids d’iode Teneur centésimale ajouté fixé en iode 160 c. c 20 mg 12.8 14.7 0/0 300 c. c 20 mg 12.4 14.3 0/0 170 c. c 40 mg 15.8 17.5 0/0 300 c.c. 40 mg 14.8 16.6 0/0 160 c. c 100 mg 18.1 19.6 0/0 300 €. c 100 mg 16.4 18.1 0/0

Poids d’amidon traité : 0,075 lode ajouté : O gr. 040

Volume total Iode fixé Teneur centésimale en iode EURE 15.8 17.4 0/0 200 cc. 14.8 16.4 0/0 AOC. LC: 14.2 15:920/0 300 c. c. 14.09 15.7 0/0

Poids d’amidon traité : 00992 Iode ajouté : O0 gr. 050

Volume total Iode fixé Teneur centésimale en iode 165 c. ce. 21.9 17.6 0/0 200 c. c. 19.6 16.4 0/0 2900 19-2 16.2 0/0

300 c. ce. 19.0 16.0 0/0

Un); Een Poids d’amidon traité : 0,070 lode ajouté : O gr. 029

Volume total Iode fixé Teneur centésimale en iode

Poids d’amidon traité ; 0,089 Volume total Poids d’iode Poids d'iode Teneur ceutésimale à ajouté fixé 200 c. ce. Ogr. 150 0 0216 19 5 0/0 300 €. c. 0 gr. 150 0.0216 19.5 0/0 D